摘要:

AbstractBei der Kondensation mit aromatischen Aldehyden tritt die CH3‐Gruppe des Nitroacetons in Reaktion. Die Umsetzung mit Schiffśchen Basen führt dagegen zu Arylidenverbindungen, bei denen die CC‐Verknüpfung von der CH2‐Gruppe ausgeht. Das große Reaktionsvermögen der Methylengruppe ermöglicht auch die Darstellung von Mannich‐Basen und die Umsetzung mit Diazoniumsalzen zu Phenylhydrazonen. Mit aromatischeno‐Amino‐carbonyl‐verbindungen sind 3‐Nitro‐chi

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVerbindungen der allgemeinen Formel RR´C = N—N(SO2. C6H5)CHRR´ lassen sich aus Benzolsulfon‐hydrazonen mit 1/2 der äquiv. Menge Natriummethylat herstellen. Dabei geht ein Teil des Ausgangsproduktes unter Abspaltung von Benzolsulfinsäure in ein substituiertes Diazomethan über, das auf den Rest des Benzolsulfon‐hydrazons alkylierend wirkt. Benzolsulfon‐hydrazid‐Derivate, die keinen an Stickstoff gebundenen Wasserstoff enthalten, zerfallen bei Einwirkung von Natriumisopropylat entweder ebenfalls unter Bildung von benzolsulfinsaurem Natrium oder gehen unter Lösung der N_N‐Bindung in die Natriumverbindung eines

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractBei gleichzeitiger Einwirkung von gasförmigem Ammoniak und elementarem Schwefel auf Diäthylketon kommt es bereits bei Raumtemperatur und Normaldruck unter Ausscheidung von Wasser in glatter Reaktion zur Bildung von 2.2.4‐Triäthyl‐5‐methylthiazolin‐Δ3(III). Die Verbindung läßt sich sauer in Diäthylketon, Ammoniak und 2‐Mercaptopentanon‐(3) (II) spalten. Sie bildet sich mit guten Ausbeuten bereits bei Raumtemperatur wieder, wenn man in ein äquimolares Gemisch aus Diäthylketon und II gasförmiges Ammoniak ein leitet. Als Reaktionsverlauf wird Addition polysulfidischen Schwefels an die Doppelbindung der Enolform des Ketons unter Bildung einer Hydroxyepithio‐Verbindung angenommen (Sulfhydrylierungs‐Stufe), die mit dem Mercapto‐keton im Gleichgewicht steht. Letzteres tritt sofort mit dem Additionsprodukt von Ammoniak an Diäthylketon (3‐Hydroxy‐3‐aminopentan) in Reaktion, wobei III entsteht (Ringbildungs‐Stufe). Die Sulfhydrylierungs‐Stufe läßt sich umkehren. Beim Versetzen von II z. B. mit prim. n‐Butylamin erhält man eine dunkelfarbige Reaktionsflüssigkeit, aus der beim Ansäuern mit fast 90‐proz. Ausbeute elemen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractAusgehend von Ellagsäure wurde in 9 Stufen 4.4′‐Dihydroxy‐2.3.2′.3′‐tetramethoxy‐diphenyl‐6.6′‐dicarbonsäure‐dimethylester (VIII) dargestellt. Die halbseitige Verätherung, an 4.4′‐Dihydroxy‐diphenyl‐ und an Hydrocoerulignon studiert, führte zu 4‐Hydroxy‐2.3.2′.3′.4′‐pentamethoxy‐diphensäure‐dimethylester (XI). Das Kaliumphenolat dieser Verbindung reagierte mit dem Kaliumsalz der Brom‐trimethylgallussäure (XII) in Gegenwart von Naturkupfer C und Kupfer (II)‐acetat zu Octamethyl‐valoneasäure‐dimethylester. Die Verseifung ergab die Octamethyl‐valoneasäure (XIII) selbst, die mit dem ausValoneadargestellten Produkt identisch war. Hiermit ist die früher

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractBei der Oxydation von 3‐Hydroxy‐anthranilsäure mit Luft in schwach alkalischer Lösung oder mit Dichromat in saurer Lösung bildet sich das 3‐Hydroxy‐5‐carboxy‐benzochinon‐(2‐hydroxy‐6‐carboxy‐anil)‐(1)imid‐(4) (IIIb), bei Oxydation mit Quecksilberoxyd in ammoniakalischer Lösung das 3‐Amino‐(4.5)‐dicarboxy‐phenoxazon‐(2) (IVa). _ Aus beiden Oxydationsprodukten (IIIb und IVa) entsteht unter Alkalieinwirkung 2.5‐Dihydroxy‐benzochinon‐(1.4)‐(2‐hydroxy‐6‐carboxy‐anil) (VIII), das mit Säure reversibel in das 3‐Hydroxy‐5‐carboxy‐phenoxazon‐(2) (V) übergeht. Die hydrolytische Aufspaltung des

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractBei der Kondensation von 2‐Amino‐3‐hydroxy‐acetophenon mit 2.5‐Dihydroxy‐benzochinon entsteht 1.6‐Diacetyl‐triphendioxazin (VIII) neben wenig 3‐Hydroxy‐5‐acetyl‐phenoxazon‐(2) (VII). Letzteres läßt sich in guter Ausbeute durch Oxydation des Aminophenols und Brenzcatechin mit Kaliumferricyanid darstellen. Diese »oxydative Mischkondensation« stellt ein neues Prinzip zur G

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDie aus Eucarvon mit Lithiumaluminiumhydrid mit Methyl‐Mg‐bromid und mit Phenyl‐Mg‐bromid gebildeten Alkohole gehen bei der Wasserabspaltung in Abkömmlinge des Cycloheptatriens‐(1.3.5) über. Die Kohlenwasserstoffe zeigen bei der Dien‐Synthese mit Maleinsäure‐anydrid und mit Acetylen dicarbonsäureester das gleiche Verhalten wie der Stammkörper. Die thermische Spaltung der Addukte an Acetylen‐dicarbonsäureester liefert neben den Estern substituierter Phthalsäuren als zweites Spaltstück Isopren. Die Methode ermöglicht eine einfache Ortsbestimmung für substituierte Cycloheptatriene und die

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDas Verhalten der aus Norcaradien‐carbonsäure hervorgehenden Cycloheptatrien‐carbonsäuren gegenüber den Estern der Acetylen‐dicarbonsäure zwingt zu einer Abänderung der seinerzeit von E. Buchner vorgeschlagenen und neuerdings von Ch. Grundmann und G. Ottmann revidierten Formulierungen. _ Die Dien‐Synthesen der Norcaradien‐carbonsäure und der Cycloheptatrien‐carbonsäuren

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020109

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年代:1957

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AbstractVom Phosphor‐thio‐dichlorid‐fluorid ausgehend wurden Alkyl‐chlorfluor‐thiophosphate und Dialkyl‐fluor‐thiophosphate dargestellt. Die Reaktionsfähigkeit der Halogenatome im Phosphor‐thio‐dichlorid‐f

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020110

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年代:1957

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AbstractAus Phosphor‐thio‐dichlorid‐fluorid wurden mit 2 Moll. Amin die bisher unbekannten Amino‐chlorfluor‐thiophosphate, aus diesen mit Natrium‐alkoholaten die Alkylester der Amino‐fluor‐thiophosphorsäure dargestellt. Letztere entstehen auch aus Alkyl‐chlorfluor‐thiophosphate mit Aminen. _ 1 Mol. Phosphor‐thio‐dichlorid‐fluorid reagiert mit 4 Moll. Amin zu Di

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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