摘要:

AbstractThe polymerization of 4 and 5 molar vinyl chloride in chlorobenzene solution has been studied using 0.005 to 0.1 molar14C labelled azoisobutyronitrile as initiator at temperatures of 30 and 40°C. The number of initiator fragments per polymer molecule increases with the rate of initiation and extrapolates to 1.15 at an infinite rate of initiation showing that 25% of mutual termination occurs by combination and 75% by disproportionation. Values found for the efficiency of initiation vary from about 70% at the lowest initiator concentration to 55% at the highest

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021310101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDes homopolymères cristallins du sulfure d'isobutène (épithio isobutane) ont été obtenus par polymérisation anionique, ainsi que des copolymères statistiques et séquencés avec le sulfure de propylène. Les copolymères solubles ont des masses moléculaires en accord avec les masses théoriques, ce qui montre que la polymérisation se produit sans réaction de terminaison.Les amorceurs conduisant à des polymères bifonctionnels (renfermant deux centres actifs) comme le naphthalène‐sodium ou le naphthalène‐potassium, ont donné des copolymères à trois séquences, dont deux séquences cristallines de polysulfure d'isobutène. Ces copolymères sont insolubles dans le toluène à 37°C, alors que des copolymères de même masse moléculaire et de même composition, mais renfermant seulement deux séquences, sont solubles. Ceci montre l'influence sensible sur les propriétés physiques des différents types d'association intermoléculaire

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021310102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der WITTIG‐Reaktion von 2.5‐Bis‐(triphenylphosphoniomethyl)‐thiophen‐dichlorid mit Thiophen‐2.5‐dialdehyd wurde Poly‐[thienylen‐(2.5)‐äthenamer] mit endständigen Aldehydgruppen erhalten. Durch Reaktion mit 2‐(Triphenylphosphoniomethyl)‐thiophenchlorid läßt sich ein Teil der Aldehydgruppen in Thienyl‐(2)‐vinyl‐Gruppen überführen. Zum Vergleich wurden – ebenfalls mit Hilfe der WITTIG‐Reaktion – Oligomere der allgemeinen Formel R(CHCHR)nH [R = Thienyl‐(2)‐; R = Thienylen‐(2.5)‐] mit n = 1,2,3,4,6 hergestellt. Die Struktur der untersuchten Verbindungen wurde durch UV‐Spektren, sichtbare Spektren, IR‐Spektren und Massenspektren bestätigt. Zur weiteren Charakterisierung wurden Röntgenuntersuchungen herangezogen. Die Oligomeren so

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021310103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der WITTIG‐Reaktion von 2.5‐Bis‐(triphenylphosphoniomethyl)‐thiophen‐dichlorid mit Terephthalaldehyd, Isophthalaldehyd und Phthalaldehyd wurden die Poly‐[thienylen‐(2.5)‐äthenamer‐alt‐phenylen‐(p,m,o)‐äthenamere] erhalten. Diese Polymeren enthalten endständige Aldehydgruppen. Analog wurden die Poly‐[phenylen‐p‐äthenamer‐alt‐phenylen‐(p,m,o)‐äthenamere] hergestellt sowie einige Oligomere mit 3 Aromatenbausteinen und 2 Vinylengruppen sowie 5 Aromatenbausteinen und 4 Vinylengruppen. Diese Polymeren und Oligomeren sowie das Poly‐[thienylen‐(2.5)‐äthenamer]wurden durch UV‐Spektren, Spektren des sichtbaren Bereiches, IR‐Spektren und Massenspektren charakterisiert. Es wurden auch Untersuchungen mit Röntgenstrahlen zur Ermittlung des Festkörperaufbaus angestellt. Alle Oligomeren und Polymer

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021310104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Ergebnisse der kinetisch‐isothermen, thermisch‐dynamischen (d. h. mit konstanter Aufheizgeschwindigkeit) und gaschromatographisch‐pyrolytischen Untersuchungen des thermischen Abbaues von verschiedenen Polystyrolen lassen darauf schließen, daß der Abbaumechanismus komplexer Natur ist und nicht nur nach einem einfachen Depolymerisationsmechanismus verläuft. Die kinetischen Parameter des thermischen Abbaus sind sowohl vom Molekulargewicht als auch von der Art des Polystyrols und dem Umsatzgrad abhängig. Aus diesem Grunde wird unter thermisch‐dynamischen Bedingungen auch ein Einfluß der Aufheizgeschwindigkeit auf die Bruttoaktivierungsenergie

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021310105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe change in conductivity with concentration has been studied for living poly(methyl methacrylate) at −78°C in tetrahydrofuran as solvent and using lithium, sodium, and potassium as gegen‐ions. The experimental conditions of MMA polymerizations have been similar to those used to prepare monodisperse samples. Biphenyl‐alkali metal complexes have been used as initiators. Their dissociation constants have been determined at 25°C with values 2.7·10−6, 0.83·10−6, and 0.18·10−6mole/l., for Li⊕, Na⊕, and K⊕as gegen‐ions, respectively.Log Λvs.log c plots for living polymers yield straight lines with slopes varying between −0.17 and −0.28, depending on the cation. At dilute concentrations the slopes sharply jump up to −0.50. The values for the dissociation constants, calculated by FUOSS method, are 4.4·10−10and 2.1·10−10mole/l., with Li⊕and K⊕as gegen‐ions, respectively. In the case of Na⊕a quantitative estimation of Kdwas not possible, but, qualitatively, it appears t

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021310106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Einfluß der Herstellungsbedingungen auf die gelchromatographischen Eigenschaften von Polymethylmethacrylatgelen, die mit Glykoldimethacrylat vernetzt sind, wurde untersucht.Homogen‐vernetzende Copolymerisation führt zu Gelen mit Ausschlußmolekulargewichten bisca.6000. Durch Copolymerisation in Gegenwart von Inertkomponenten entstehen heterogene Strukturen. Durch heterogen‐vernetzende Copolymerisation können Gele mit Ausschlußmolekulargewichten, die formal 1010und mehr entsprechen, erhalten werden.Die Änderung der Vernetzerkonzentration und des Solvatationsvermögens der Inertkomponente erlaubt es, die Ausschlußmolekulargewichte der Gele in weiten Grenzen zu variieren.Die Polymerisation der Dimethacrylate von Polyäthylenoxiden führt zu hydrophilen Gelen, die keine Hydroxylgruppen enthalten. Sie sind zu Trennungen in Wasser und in organischen Lösungsmi

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021310107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDie folgenden durch π‐Elektronen bedingten Eigenschaften einer Reihe von wohldefinierten Oligoxylylidenen mittrans‐Doppelbindungen der allgemeinen Struktur Iwerden untersucht: UV‐Spektren in Lösung, UV‐Spektren der Festkörper (Reflexionsspektren), Festkörperfluoreszenzspektren und die spektrale Abhängigkeit der Photoleitfähigkeit. Mit einem quantenmechanischen Näherungsverfahren werden die π–π*‐Anregungsenergien für die Glieder der Reihe berechnet. Es wird gefunden, daß die betrachteten elektronischen Eigenschaften sehr schnell gegen einen Grenzwert konvergieren, der praktisch schon mit n = 3 erreicht wird. Hieraus ist die Extrapolation auf entsprechende Eigenschaften des

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021310108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractPoly‐p‐xylyliden (I) wird durch bifunktionelle Carbonylolefinierung von Terephthalaldehyd nach der WITTIGschen Reaktion und mitp‐Xylylen‐bis‐[phosphonsäurediäthylester] sowie durch Dehydrochlorierung vonp‐Xylylendichlorid mit Natriumhydrid in Dimethylformamid und mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak hergestellt und vergleichend untersucht. Methyl‐ und methoxysubstituierte Poly‐p‐xylylidene (II) und (III) werden aus 2.5‐Bis‐[chlormethyl]‐p‐xylol und ‐hydrochinondimethyläther erhalten. I—III werden durch IR‐ und Reflexionsspektren und durch Thermogravimetrie analysiert.Die Polyxylylidene I—III besitzen Halbleitereigenschaften und Photoleitfähigkeit. Typische Werte für die Dunkelleitfähigkeit und Aktivierungsenergie von I sind σ400°K ≈ 10−15Ohm−1cm−1und ED= 2,4 eV.Absorptions‐ und Leitfähigkeitsspektren fallen in den gleichen Spektralbereich, wobei die Photoleitfähigkeit an der langwelligen Kante der Absorption ein Maximum besitzt. Die Anregungsenergie für die Grenze der Photoleitung von I, E0= 2,35 eV, besitzt dieselbe Größe wie EDund ist annähernd in Übereinstimmung mit dem theoretisch berechneten Wert für den π–π*‐Übergang des isolierten Makromoleküls. Bei den substituierten Polyxylylidenen II und III ergeben sich entsprechende Beziehungen.Ferner wird zur näheren Charakterisierung der Leitungsphänomene die Abhängigkeit des Photostromes und dessen Relaxationszeit von der Spannung, der Temperatur und der Bestrahlungsstärke gemessen sowie die Photoleitfähigkeit bei kombinierter optische

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021310109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe viscosity behaviour of polyelectrolytes in solutions of low ionic strength has been investigated. The dependence of the viscosity on the degree of substitution, the molecular weight and the velocity gradient was studied in detail. The measurements were carried out in solutions of different ionic strength and the limiting intrinsic viscosity at zero ionic strength was determined by extrapolation. It was found that at zero ionic strength the exponent in the KUHN‐MARK‐HOUWINKequation has the value a = 1.1. It was further found that the intrinsic viscosities in the low and medium molecular weight region were considerably higher than those expected for rigid rodlike molecules of comparable size. The exceptionally high values of the intrinsic viscosity in solutions of low ionic strength indicate the presence of a pronounced “electroviscous effect” in these so

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021310110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY