ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1975.020011975101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas nach Geiger durch selektive Butyloxycarbonylierung von Insulin leicht zugänglicheNαA1,NεB29‐Bis(tert‐butyloxycarbonyl)insulin wurde chromatographisch gereinigt und als Aminokomponente für Peptidsynthesen mit aktiven Estern vontert‐Butyloxycarbonyl‐geschützten Aminosäuren eingesetzt. Auf diese Weise gelang die Partialsynthese vonNαB1‐ Leucyl‐, Glycyl‐, Lysyl‐ und Glutamylinsulin. Die elektrophorestich (pH 2 und 8,6) und dünnschichtromatographisch einheitlichen Analoga wurden durch biologischet, immunologische und CD‐spektrale Daten charakterisiert und konn

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1975.020011975102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPolydepsipeptides with repeating units alanyl‐lactyl and valyl‐lactyl were synthesized by thermal polymerization of the pentachlorophenyl ester trifluoroacetate salts of L‐alanyl L‐lactyl L‐ananyl L‐lactic acid and L‐valyl L‐lactyl L‐valyl L‐lactic acid. The depside linkages of these monomers were formed usingN,N′‐carbonyldiimidazole and the peptide bond by coupling aN‐Boc‐protected depside acid in the presence ofN,N′‐dicyclohexylcarbodiimide to a C‐benzyl protected despide amine. Alternatively aN‐Boc‐protected depside acid was coupled by the mixed anhydride method to the amino depside pentachlorophenyl ester. This was accomplished by taking advantage of the different reaction rates of the aminolysis of the mixed anhydride and the pentachlorophenyl ester. The thermal polymerization was carried out with the monomers deposite on a micro‐sized inorganic matrix, Kieselguhr, at temperatures between 100 and 120°C under high vacuum. The main fraction of polymer obtained had an average molecular weight (M̄w) of 20000–30000 for poly(Ala‐Lac) (10) and 80000–90000 for poly(Val‐Lac) (17). Typical yields for these polymerizations were 50 and 75%, respectively. The polymers were found to be free from racemization by two independent methods: total hydrolysis and hydrazinolysis of the alternating ester bonds. The degradation products were investigated for their optical purity by measurements of circular dichroism. optica

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1975.020011975103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOptically active poly((S)‐isopropylethylene oxide) (poly(5)) was prepared and its specific rotation, [α] D25, was found to be −39,1 and −10,0 in cyclohexane and in benzene, respectively. The NMR spectra of poly(5) were measured in deuterated cyclohexane, in deuterated benzene and in deuterated chloroform at various temperatures. From the coupling constants, the conformer populations about the CC bond of the main chain were calculated to be T = 29%, G+= 50% and G−= 21%.From the optical rotation and NMR behaviours, combined with the results of conformational analysis, the interaction between the solvent benzene and the main chain of poly(isopropylethylene oxide) was concluded to be much weaker than that of poly(propylene oxide). This difference in solvent interaction may be the cause of different ORD behaviours of these two poly(alkylene oxide)s in cyclohexane and in benze

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1975.020011975104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSynthesen von neuen polymerisierbaren Monomeren mit maskierten Isocyanatgruppen werden beschrieben. Sie enthalten als Maskierungsgruppen 5‐Oxo‐5H‐1,4,2‐dioxazol‐3‐yl‐Reste (TypC), 2‐Oxo‐1,3,2,4‐dioxathiazol‐5‐yl‐Reste (TypD), 5,6‐Dioxoimidazo[1,2‐b]‐1,3,4‐oxadiazol‐2‐yl‐Reste (TypE) oderN‐Dimethylureido‐Reste (vom Typ4), die beim Erthitzen gespalten werden und Isocyanatgruppen freisetzen. Durtch Einbau dieser Monomeren in Polymerketten ergeben sich daraus unter bestimmten Bedingungen abgestuffe Vernetzungsmöglichkeiten. Die Polymerisation der neuen Produkte in Substanz, Lösung oder Emulsion wird beschrieben sowie die Eigenschaften der resultierenden Homo‐ und Copolymerisate

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1975.020011975105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract2‐Äthoxy‐2‐oxo‐1,3,2‐dioxaphospholan (1) wird durch verschiedene Alkoholate sehr schnell und in hoher Ausbeute zu Poly[oxy(äthoxyphosphoryl)oxyäthylen] (3) polymerisiert. Die Produkte sind hochviskos und farbols. Sie lösen sich in Wasser, Alkoholen, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methylenchlorid, Chloroform und Dimethylsulfoxid; unlöslich sind sie in Äther und in Kohlenwasserstoffen. Polymerisationsgrade bis 83 (M̄ = 12600) wurden gemessen. In wäßriger Lösung bei Raumtemperatur erfolgte auch nach Tagen kein merklicher hydrolytischer Abbau.Der mutmaßlich anionische Polymerisationsmechanismus und mögliche Nebenreaktionen w

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1975.020011975106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZur Darstellung von Polyalkenylphenoxylen wurden aus sterisch behinderten ungesättigten Phenolen durch kationische Polymerisation erhaltene Polyalkenylphenole verwendet. Die Dehydrierung der Polyalkenylphenole wurde mit Bleidioxid in wasserfreiem Benzol in inerter Atmosphäre durchgeführt.Poly[1‐(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐oxyphenyl)‐1‐methyläthylen]e (2b) sind analog ihrem niedermolekularen Modell, dem sogenannten “Blauen Aroxyl”, in inerter Atmosphäre völlig beständig. Poly[1‐(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐oxyphenyl)äthylen] (2a), von dem man aufgrund der tertiären α‐H‐Atome an der Polymerkette eine sehr geringe Stabilität erwarten sollte, ist wesentlich beständiger als sein niedermolekulares Modell.ESR‐spektroskopische Untersuchungen ergaben für Polyalkenylphenoxyle aus Homopolymeren in Übereinstimmung mit anderen Polyradikalen ESR‐Spektren ohne Hyperfeinstruktur. Am Beispiel von dehydrierten 2,6‐Di‐tert‐butyl‐4‐vinylphenol/Styrol‐Copolymeren verschiedener Zusammensetzung konnte gezeigt werden, daß die Auflösung der ESR‐Spektren mit zunehmender Anzahl an radikalischen Grundbausteinen in den Polymerketten geringer wird. Gleichzeitig nehmen die Aufspaltungsparameter für das α‐Wasserstoffatom der Polymerkette ab, während sie für diem‐Protonen des Phenoxylrings gleich bleiben. Die Temperaturabhängigkeit der ESR‐Spektren verschiedener Polyalkenylphenoxyle wird diskutiert.Polymere mit 3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐oxyphenyläthylen‐ und 1‐(3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐phenyl)‐1‐methyläthylen‐Grundbausteinen bilden mit Luftsauerstoff bei Raumtemperatur je nach der Anzahl der eingebauten radikalischen Grundbausteine vorwiegend lösliche Polyhydroperoxide vom TypA, in geringerem Umfang auch vernetzte Polyperoxide vom TypB.In inerter Atmosphare wandeln sich die Polyvinylphenoxyle2ain Gegenwart eines Überschusses an Bleidioxid

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1975.020011975107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1,2‐, 1,3‐ und 1,4‐Phenylenbis(methacrylat) (1a), (1b) und (1c), 2,3‐ und 1,6‐Naphthylenbis(methacrylat) (2a) und (2b) sowie 2,2′‐Biphenylenbis(methacrylat) (3) wurden nach einer bekannten Vorschrift dargestellt. Setzt man stark verdünnte Lösungen dieser phenolischen Bisester in siedendem Benzol einem großen Überschuß an 2‐Cyano‐2‐propylradikalen R. (aus AIBN) aus, so entstehen neben wenigen ölig‐viskosen Produkten hauptsächlich kristallisierbare Verbindungen. Sie entstanden aus der intramolekularen Addition der zwei Methacrylatgruppen und Anlagerung von zwei Radikalen R · je Molekel.1cgab nureinederartige Verbindung, die nach den Elementaranlysen, der rel. mol. Masse, spektroskopischen Daten und Ergebnissen der Untersuchung der Hydrolyseprodukte aus einer Kopf/Kopf‐Addition der Estergruppen hervorgegangen war. Neben Hydrochinon ist das Verseifungsprodukt eine molekulareincheitliche Tetra(methacrylsäure)5a, in der sich die Kopf/Kopf‐Verknüpfung in den mittleren Bausteinen des Tetrameren findet. Die Bisester2aund3ergaben jeweilszweiisomere Additionsprodukte und bei der Hydrolyse neben der gleichen (5a) eine andere, dazu isomere Tetra (methacrylsäure)10a, deren mittlere Bausteine Kopf/Schwanz‐verbunden waren. Für die Entstehung dieser Tetra(methacrylsür

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1975.020011975108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

Abstractα‐Methylstyrol (in THF) sowie Styrol bzw. Butadien (in Benzol) wurden mit 3‐Dimethyl‐aminopropyllithium (1) als Initiator homopolymerisiert; dabei wurden aufgrund des Einflusses der tertiären Aminogruppe bei der Polymerisation in apolarem Medium, verglichen mit der Initiierung durch Butyllithium, Veränderungen der Mikrostruktur der Polymeren beodachtet. Die Molekulargewichte der Polymeren sind höher, als sich nach dem eingesetzten Monomer/Initiator‐Verhätnis berechnete.Der Aminoendgruppengehalt der Polymeren wurde elementaranalytisch sowie NMR‐spektroskopisch quantitative bestimmt; die tertiären Aminoendgruppen konnten mit Methylijodid quantitativ zum quartären Salz umgesetz werden, mit Bromiden dagg

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1975.020011975109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion von 1,4‐Bis(1‐phenylvinyl)benzol(1)mit Lithium in THF, die vorwiegend zu einem dimeren α,ω‐Dien‐dianion3führt, wird diskutiert. Die durch Umsetzung des Dianions3mit Methanol, Kohlendioxid und Methyljodid erhaltenen Reaktionsprodukte4, 6und7werden durch ihre IR‐, NMR‐ und Massenspektren c

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1975.020011975110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY