摘要:

AbstractAdiabatic compressibilities of dilute solutions of cellulose nitrate, polyisobutene and polystyrene are obtained from measurements of sound velocity and density. Assuming solvent molecules concerned in solvation to be effectively incompressible, degrees of solvation are estimated from the adiabatic compressibilities of the solutions and solvents. Degrees of solvation of polyisobutene and polystyrene are very small. Those of cellulose nitrate are in general agreement, as regards order of magnitude, with those obtained by other methods and show a marked decrease with increasing molecular size of solvent. With solvents of smaller molecular size degrees of solvation exceed one solvent molecule per nitrate group and some attraction may be propagated from a first layer of firmly bound solvent molecules.

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1965.020810101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMethods have been developed for the determination of weight and number average molecular weights of copolymers of trioxane containing oxyethylene units by light scattering and osmotic pressure measurements, respectively. The ratio Mw/Mnfor a number of whole polymers is close to 2, in good agreement with the estimate of this ratio indirectly determined from the effect of chain transfer agent. Dilute solution and melt viscosity measurements have also been made. The melt viscosity at zero shear rate is approximately proportional to the 3.4 power of Mw, both for polymers as polymerized and for a blend of two such polymers. The dependence of melt viscosity on shear rate can be fitted to the BUECHE‐HARDINGemperical equation, but the values of MRcalculated from this equation are much smaller than Mw. For the blend MRis higher than that of either component. All of the results are in accord with those found for other polymers of about the same molecular weight distributio

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1965.020810102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractAn säulenfraktionierten Polystyrolen wurden Grenzviskositätszahlen und Lichtstreuungsmolekulargewichte gemessen und eine Beziehung zwischen diesen beiden Größen aufgestellt, die in befriedigender Übereinstimmung mit der aus der Viskositätszahl‐Molekulargewichtsbeziehung für Polystyrole mit wahrscheinlichster Verteilung errechneten Gleichung steht. Außerdem wurde die Uneinheitlichkeit solcher Fraktionen berechnet und festgestellt, daß diese wahrscheinlich den Wert von 0,02 nicht übersteigt, so daß die erhaltenen Gewichtsmittelwerte des Molekulargewichts innerhalb der Versuchsfehler den Zahlenmittelwerten gleichgesetzt w

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1965.020810103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractThe thermal degradation of polytetramethylene oxide has been examined in detail. The polymer contained weak links which led to facile chain scission on heating. (50 to 150°C.). The activation energy of this degradation process in xylene solution is 13.3 Kcal/mol. The available evidence indicates that the weak links are hydroperoxide groups formed in the presence of air. These groups could be destroyed by heating in vacuum, the resultant degree of degradation of the polymer depending on the number of hydroperoxide groups present.Measurements of the intrinsic viscosity of polytetramethylene oxide, freed from weak links, showed that the polymer underwent random chain scission at elevated temperatures according to the equation:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \log \left[ \eta \right] = - \alpha \ {\rm log \ (t} + {\rm t}_0 )\ + {\rm C} $\end{document}The exponent, α, of the KUHN‐HOUWINKequation was thus determined to be 0.75 for the polymer in benzene at 20°C. Analysis of the molecular weight changes occurring during degradation at various temperatures showed that the chain scission process obeyed first order kinetics and could be expressed by the rate equation:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \rm {k} = 1.98 \cdot 10^{17} \rm {e}^{ - 49,700/\rm{RT}} $\end{document}This result is compared with activation energies obtained by thermogravimetry in air and va

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1965.020810104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractAnalysis of the solubility behaviour of polytetramethylene oxide after exposure to high energy electrons in vacuum indicates a ratio of main chain scissions to cross‐links of 0.37. These changes are accompanied by the evolution of hydrogen (G(H2) = 0.8) and traces of other gases. The viscosity changes of the irradiated polymer and the preferential destruction of week links present in the polymer chain are discusse

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1965.020810105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractIn einer früheren Untersuchung haben wir gefunden, daß der BES‐Wert in Naphthalinlösungen kurzkettigen Polystyrole etwa beim Tetrameren ein Maximum hat und mit zunehmendem Polymerisationsgrad monoton abfällt. Dort wurde das Maximum als ein Übergang vom “Makromolekülstäbacheneffekt” zum “Verknäelungseffekt” erklärt.In der vorliegenden Arbeit haben wir diese Erklärung mit Hilfe der Gittertheorie von KURATAnoch deutlicher begründet: Man kann das Auftreten des Maximums dadurch erklären, daß die gelösten Moleküle zuerst in einem Zustand vorliegen, in dem keine intramolekularen Kontakte vorhanden sind, und dann in den Zustand übergehen, in dem es die intra

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1965.020810106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractVinylsubstituierte Kieselsäuregele kann man durch Cohydrolyse von SiCl4und Vinylchlorsilanen sowie durch Reaktion von Kieselsäuregel mit entsprechenden ungesättigten organischen Verbindungen erhalten. Mit diesen im Kieselgel durch Hauptvalenzbindung fixierten organischen ungesättigten Gruppen kann man eine Pfropfcopolymerisation so durchführen, daß saure oder basische Gruppen tragende Ketten entstehen. Man erhält dann ein Kieselgel mit funktionellen Gruppen, das z. B. als Ionenaustauscher eingesetzt werde

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1965.020810107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractDie Molrefraktionen (RM1) phenolischer, in Dioxan gelöster Mehrkernverbindungen wurden unter der Voraussetzung bestimmt, daß sich die Molrefraktionen additiv zusammensetzen. Die Verbindungen (oligomere Phenol‐Formaldehyd‐Kondensate) gehören zwei homologen Reihen (Formel I und II) an. Die erhaltenen RM1‐Werte stimmen, wenn man von einer geringen Streuung absieht, mit den aus den Atomrefraktionen berechneten überein. Innerhalb einer homologen Reihe ist RM1dem Molekulargewicht proportional. Wenn die spezifische Molrefraktion (Rsp) zur Molekulargewichtsbestimmung dienen soll, dann sind Präzisionsmessungen von Brechungsindex und Dichte er

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1965.020810108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractBei UV‐Bestrahlung einer Lösung von Mangandecacarbonyl Mn2(CO)10in Propylenoxid kann das gesamte Kohlenmonoxid aus Mn2(CO)10abgespalten werden. Das ausfallende Reaktionsprodukt polymerisiert bei höheren Temperaturen das Propylenoxid. Die Grenzviscosität [η] der so erhaltenen Polymeren ist wesentlich größer als die unter gleichen Bedingungen mit FeCl3als Katalysator erhaltenen Po

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1965.020810109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1965

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AbstractThe acid strengths of organometallic compounds were determined by the color reactions with HAMMETTindicators. The acid strength of triethylaluminum was enhanced by the modification with water. The triethylaluminum/water system showed the maximum acid strength at about 1:1 molar ratio of water/triethylaluminum. The acidityHere the term “acidity” is taken for the amount of sites which are acidic towards a given HAMMETT indicator., however, decreased by the modification with water. The triethylaluminum/alcohol systems showed much weaker acid strength.A close relationship was observed between the acid strengths of metal alkyls and their catalytic activities for the cationic polymerizations of vinyl monomers and four‐ and five‐membered cyclic ethers. From the effect of pyridine added to the polymerization system, it was shown that the acidic sites of the triethylaluminum/water catalyst were really responsible for the initiation of the polymer

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1965.020810110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY