摘要:

AbstractLeitet man CO bei Drucken von 75 bis 200 atü und Temperaturen von 150 bis 260 °C durch eine wäßrige Suspension feinverteilten metallischen Rutheniums, so bilden sich hochschmelzende Paraffinkohlenwasserstoffe vom Schmelzbereich bis zu 131 °C und Molekulargewichten bis zu 7000. Als Nebenprodukt tritt CO2mit geringen Mengen von CH4und H2auf. Es werden CO‐Umsätze bis zu 100% erreicht.In dieser verfahrenstechnisch einstufigen Synthese ist das Wasser gleichzeitig Reaktand, Suspensionsträger, Wärmeübertragungsmedium und durch Verdampfung direkt wirkendes Kühlmittel.Kinetisch liegt eine geschlossene Folge vor. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird bereichsweise von der Stoffübergangsgeschwindigkeit des CO von der Gasphase in die flüssige Phase beeinflußt. Der Reaktionsmechanismus umfaßt wahrscheinlich alternierende Kondensations‐und Hydrierungsschritte, die über vermutlich carbonylwasserstoffartige Chemisorptions‐Komplexe an der Oberfläche des K

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine Synthese von — dem Niederdruckpolyäthylen ähnlichen — Polymethylen mit Molekulargewichten bis mehr als 100 000 aus Kohlenoxyd und Wasserstoff wurde unter Verwendung aktivierter Rutheniumkatalysatoren beim Arbeiten bei hohen Drucken und Temperaturen unterhalb 140 °C aufgefunden. Die Umsetzungen verlaufen über eine Bildung metallorganischer Zwischenprodukte, deren Isolierung eine Klärung des Mechanismus der Synthese von Kohlenwasserstoffen aus Kohlenoxyd und Wasserstof

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über eine Reihe von Beobachtungen berichtet, nach denen die wachsende Menge des Polymerisats und die Form und die Größe der Polymerisatteilchen bei der Polymerisation von Äthylen und Propylen an festen ZIEGLER‐Katalysatoren zunehmend Einfluß auf den Polymerisationsverlauf gewinnen dürften. Dieser Effekt wird darauf zurückgeführt, daß die Diffusion der Monomeren und anderer Reagenzien zu den Katalysatorteilchen durch das Polymerisat gehemmt wird. Sind größere Polymerisatmengen vorhanden, so scheint die Polymerisationsgeschwindigkeit weitgehend durch die Diffusionsgeschwindigkeit bestim

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

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AbstractVon verschiedenen Forschungsgruppen wurde die Propylenpolymerisation an TiCl3‐haltigen Mischkatalysatoren untersucht. Es wurden erheblich unterschiedliche Resultate publiziert. Diese Unterschiede dürften bei Bearbeitung durcheinenExperimentator geringer werden.Auf Grund experimenteller Untersuchungen des Hoechster Arbeitskreises (Polymerisation bei 30, 50 und 70 °C) werden folgende Schlüsse gezogen:Die Polymerisationsgeschwindigkeit ist kein Maß für die Zahl der aktiven Zentren; die Zahl der aktiven Zentren kann daher nicht aus ihr ermittelt werden. Sie nimmt bei den in Hoechst verwendeten Mischkatalysatoren mit der Polymerisationszeit und Temperatur zu. Die Wachstumsdauer der einzelnen Kette ist lang; Übertragungsreaktionen können nicht ausgeschlossen werden, sind jedoch nicht von Bedeutung. Für das Vorliegen einer Abbruchreaktion liegen Anze

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

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AbstractEs wurde der Einfluß von Halogenkohlenwasserstoffen mit Halogen in Allylstellung auf das Molekulargewicht bei der Polymerisation des Äthylens mit ZIEGLER‐Katalysatoren untersucht. Dabei stellte sich heraus, daß Allylchlorid und ‐bromid besonders wirksam sind; schon äquimolare Mengen, bezogen auf Titanverbindungen, reichen zur Regelung in dem technisch interessierenden Bereich aus. Ein möglicher Reaktionsmechanismus wird di

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

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AbstractUne solution dans l'éther de dilithio‐1,5 pentane, agitée avec du mercure, donne le cyclo‐di‐pentaméthylène‐mercure et une poudre, constituée probablement en grande partie par des polymères cycliques, (—(CH2)5—Hg—)n. Elle se transforme presque intégralement en le dimère précédent, sous l'action de la chaleur, particulièrement dans le benzène à l'ébullition. Par précipitation fractionnée de sa solution dans le sulfure de carbone, au moyen de l'acétate d'éthyle, une série d'échantillons a été obtenue; les masses moléculaires de ces derniers varient de 3000 à 9000.Parmi les produits, isolés, figure également le di‐n‐amyl‐mercure; sa formation a probablement pour origine la présence d'amyl‐lithium, due à l'action de l'eau c

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

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AbstractIn order to investigate the machanism of the monomer transfer reaction in cationic polymerization,o‐ andp‐methoxystyrene were polymerized by BF3et2O at 30°, 0° and −20 °C. to estimate monomer transfer constant ratio, and the effects of solvents (CCl4, CHCl3, CH2Cl2and C2H4Cl2) were studied. Considering the experimental results in copolymerizations of styrene witho‐ andp‐methoxystyrene together, the electrostatic and steric effect of the substituent on the monomer transfer reaction were investigated.It was found that the nature of the solvent did not affect ktm/kpofo‐methoxystyrene, but that ktm/kpofp‐methoxystyrene decreased with increasing dielectric constant of the solvent as was found in the polymerization of styrene and chlorostyrenes. It was also found that methoxy substitution at para‐position of styrene increased the activity of styrene in the propagation reaction more than in the monomer transfer reaction, but that methoxy substitution at ortho‐position of styrene increased the activity of styrene in the monomer transfer reaction more than in the propagation reaction.From these results and by considering the results on styrerne and chlorostyrenes, it was conceivable that the monomer transfer reaction in the polymerization of styrene derivatives proceeds through an alkylation reaction between the growing ion‐pair and the phenyl group in the monomer.The results of the molecular orbital calculation on the propagation and the monomer transfer reaction of methoxystyrenes and the infrared analysis of the end group of the resultant polymers supported the mechanism.The spontaneous termination reaction in the polymerization of methoxystyr

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe polymerization of ethylene with an aged catalyst system, derived from diethyl‐aluminum chloride and titanium tetrachloride, was investigated in the pressure range below one atmosphere. The experiments were carried out inn‐heptane at 40 °C. in the presence of nitrogen or hydrogen, and also in the absence of a diluting gas.It was found that under all polymerizations conditions the rates of polymerization decreased by a second order law, indicating a bimolecular termination step between the active sites. In the absence of ethylene the catalyst activities remained uninfluenced over a prolonged time.The pressure dependence of the rates of polymerization was derived from the rates extrapolated to the time zero, and could generally be expressed by Rp= pE2/(ApE + B), where both constants are strongly dependent on the diluting gas. The methyl contents of the polymers increased with decreasing partial pressures of ethylene, the rate of decrease being also influenced by the diluting gas. Both in results could be correlated in a quantitative way with the assumption of the polymerization mechanism being adsorption controlled. Since by this concept the rate determining step is represented by the adsorption of the monomer on the catalyst sites, the insertion of the monomer unit into the growing chain proceeding very fast, the majority of the active catalyst sites are vacant throughout the polymerization.Furthermore, it is shown that the usually ideal copolymerization encountered with ZIEGLER‐NATTA type catalysts is a direct consequence of an adsorption controlled polymerization mec

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAusgehend von löslichem und von vernetztem, schwammartigen Poly[m‐aminostyrol] wurden Poly[6‐vinylisatin]‐harze, Poly[6‐vinylindirubin]‐harze und Poly{[6‐vinylindol‐(3)]‐[thionaphthen‐(2)]‐indigo}‐harze hergestellt. Ihre Redoxkapazität, ihr scheinbares Redoxnormalpotential sowie ihre Reaktionsgeschwindigkeit wurden untersucht. Die beiden indigoiden Farbstoffharze wurden zur Wasserstoffperoxidbildung eingesetzt. Alle drei Harze wurden zum STRECK

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird ein photoelektrisch arbeitendes Gerät zur schnellen Registrierung des Wanderungsverlaufes in Ultrazentrifugen mit Absorptionsoptik beschrieben. Es korrigiert automatisch die ungleichmäßige Zellenausleuchtung und erledigt gleichzeitig einen bei der Ermittlung der Teilchengrößenverteilung erforderlichen Rechenschritt. Die weitere Auswertung bis zur graphischen Darstellung der integralen Massenverteilungsfunktion durch einen Koordinatenschreiber erfolgt mit einem elektronischen Analogrechner. Messung und Auswertung sind gegenüber dem konventionellen phtographischen Verfahren präziser und wesentlich schneller.Der Einfluß der Teilchengröße auf die Extinktion wird durch Ermittlung von Korrekturfaktoren aus Messungen an relativ einheitlichen Latizes bzw. Rechnung nach der MIE‐Theorie der Lichtzerstreuung ber

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY