摘要:

AbstractBy the consecutive oxidation of graft copolymer with perbenzoic acid and with periodic acid, the trunk of polyisoprene degraded throughly into low molecular compounds and remained the branch of polystyrene alone. The polystyrene extracted was similarly oxidized. Measurements of [η] showed that both the polystyrene branch and the polystyrene generated freely have the same molecular weights. Assuming that the rubber hydrocarbon molecule did not suffer any degradation, the numbers and the length of the grafted branches of polystyrene were computed

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1958.020250101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm System Pyrogallol + Hydroperoxyd beim PH6,8 veranlassen kleine Mengen von Nukleinsäuren sowie von Purin‐ und Pyrimidin‐Basen und Derivate derselben die Bildung von Purpurogallin. Diese peroxydatische Wirkung wird an verschiedenen Stoffen quantitativ vergleichend verfolgt und bespro

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1958.020250102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractDie hydrodynamischen und thermodynamischen Eigenschaften von 15 Fraktionen aus 6 verschieden hergestellten Polyvinylacetaten ohne Verzweigung über die Esterbrücke wurden bei 25°C in Butanon durch Osmose‐, Streulicht‐, Sedimentations‐, Diffusions‐ und Viskositäts‐Messungen bestimmt. Innerhalb des untersuchten Molekulargewichtsbereiches 17 000 bis 1200 000 zeigten sich sowohl in der Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \left[ \eta \right] = 4,20 \cdot 10^{ - 2} \cdot \bar {\rm M} _{\rm sD,w}^{0,62} \left[ {{\rm ccm/g}} \right]$$\end{document}als auch in der Molekulargewichts‐Abhängigkeit des Fadenenden‐Abstandes keine Unterschiede nach der Herstellungsart der Polyvinylacetate. Für die Fadenenden‐Abstände war die Kuhnsche Wurzelbeziehung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\begin{array}{*{20}c} {{\rm h}\overline {_w^2 } = {\rm k} \cdot {\rm \bar M}_w \left[ {{\rm \AA}^2 } \right];} & {{\rm k} = 1\left[ {{\rm \AA}^{ - 2} } \right]} \\ \end{array}$$\end{document}erfüllt.Als von der Herstellungsart der Polyvinylacetate unabhängig erwiesen sich auch der Virialkoeffizient*B, die Neigungskonstanten der Konzentrationsabhängigkeit von Sedimentation ks,Diffusion kDund Viskosität kH, sowie die Sedimentations‐ und Diffusions‐Konstanten sound Do. Der starke Einfluß der Einheitlichkeit der Proben auf den 2. Virialkoeffizienten*Bτ(aus Lichtstreuung) und*BsD(aus kombinierten Sedimentations‐ und Diffusions‐Messungen) sowie auf so, Do, ks, kDund kHwird diskutiert. Die über osmotische Messungen erhaltenen 2. Virialkoeffizienten*Bπwaren dagegen unabh

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1958.020250103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractEs wurden unter verschiedenen Bedingungen enzymatisch hergestellte Dextrane durch Fäll‐ und Lösefraktionierungen, Extinktions‐ und Viskositätsmessungen und durch Untersuchungen der Perjodatoxydation und des Reduktionswertes gekennzeichnet. Die Molekulargewichtsbestimmungen wurden nach einem Verfahren durchgeführt, das in der Bestimmung der Wellenlängenabhängigkeit der Extinktion von Konzentrationsreihen des Stoffes und gleichzeitiger Extrapolation auf die Wellenlänge unendlich und die Konzentration null besteht. Die unter sonst gleichen Bedingungen bei verschiedenen Herstellungstemperaturen gewonnenen Dextrane sind auf Grund der Untersuchungen nicht polymerhomolog gebaut. Das Gleiche ist innerhalb der Produkte anzunehmen. Viskosität und Löslichkeit können danach nicht zur Kennzeichnung des Molekulargewichts herangezogen werden. Aus Fraktionierversuchen kann geschlossen werden, daß die hochmolekularen Dextrane recht ei

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1958.020250104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractDer Fließwiderstand von Lösungen einiger hochmolekularer Dextrane ist in starkem Ausmaß abhängig von der Daucer mechanischer Beanspruchungen. Je nach Konzentration, Schergeschwindigkeit und Temperatur werden beachtliche Fließverfestigungen oder Viskositätsverminderungen beobachtbar, die Effekte sind nur bei milder und kurzzeitiger Beanspruchung der Flüssigkeiten reversibel. Die rheologischen Anomalien konnten durch definierte Messungen im Couette‐Viskosimeter in Verbindung mit Teilchengewichtsbestimmungen an irreversibel scherveränderten Substanzen auf ihre molekularkinetischen Ursachen zurückgeführt werden. Die Vorgänge beruhen auf einer mechanisch erzwungenen Koagulation der Dextranmolekeln. Sie unterscheiden sich von den üblichen Koagulationserscheinungen an anderen hochpolymeren Systemen durch ihr Temperaturverhalten und ihre Irr

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1958.020250105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractThe rate of reaction of the compound having COOH, NH2, COO−,NH 3+or H+with ϵ‐caprolactam was studied and the catalytic function in the ϵ‐caprolactam polymerization was ascertained to be due to, only amino or ammonium cation residues, or hydrogen cation. The catalytic effect of amino acid is greater as amino‐ and carboxyl‐residues are subjected to less ionic interaction, i. e., they are apart from each other in a molecule. As such a intramolecular ionic interaction is considered to be related to the electric conductivity, that of the said compound in water, in aqueous solution of 80% ϵ‐caprolactam, or in pure molten ϵ‐caprolactam was measured. Furthermore, initial reaction products were analyzed by paperchromatography. From these experiments, it has been concluded that the reaction of ϵ‐caprolactam with the chain molecule becomes more rapid as the chain molecule grows, therefore the reactivity of the functional end‐group depends on the chain length, especially

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1958.020250106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractThe molecular weight distributions of the water‐soluble chain molecules in poly‐ϵ‐capramide HO[CO(CH2)5NH]nH at equilibrium have been investigated in order to ascertain whether they coincide with the FLORY‐SCHULZ distribution or not. Each of the chain molecules has been isolated by paperchromatography and its quantity has been determined and compared with the value calculated from the FLORY‐SCHULZ distribution.Comparing the equilibrium constants for the condensation reactions between chain molecules, it was resulted that they are affected by the chain length. Therefore, the FLORY‐SCHULZ's assumption that the reactivity of the functional group is independent of the chain length, can not be applied to the water‐soluble chain molecules in poly‐ϵ‐capramide. Moreover the reactivity of the functional end‐group in poly‐ϵ‐capramide molecules becomes greater as t

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1958.020250107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractEs wurden Mischpolymerisate von Methylmethacrylat mit Vinylestern aromatischer Carbonsäuren hergestellt und ihre Quellbarkeit in Chloroform bestimmt.Der Quellungsgrad wurde zur quantitativen Erfassung der Vernetzerwirkung aromatischer Vinylester herangezogen.Das Verhältnis der Polymerisationsfähigkeit der aromatischen Kerne zu derjenigen einer Vinylestergruppierung konnte größenordnungsmäßig ermittelt werden. Es liegt für den Benzolkern bei ca. 1,6 · 10−3. Dieser Wert steht im Einklang mit den Resultaten bekannter Versuche. Die Polymerisationsfähigkeit des Naphthalin‐, Thionaphthen‐ und Cumaronkerns ist zehnmal größer. Der Anthracenkern ist noch reaktionsfähiger, besitzt aber gleichzeitig Inhibitorcharakter.Der Mechanismus der Vernetzung von Polymerisaten durch aromatische Vinylester wurde diskutiert. Dabei hat sich ergeben, daß die Vernetzung durch Einpolymerisieren einer Doppelbindung des aromatischen Kerns zustande kommt.Unter Zuhilfenahme bekannter Gesetzmäßigkeiten für Radikalreaktionen konnte dieser Mechanismus zur Deutung der erhaltenen quantitativen Resu

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1958.020250108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPolyvinylpyrrolidon‐Folien werden beim Eintauchen in benzolische Lösungen von Acrylnitril unter dem Einfluß von Gamma‐Strahlen an ihrer Oberfläche mit Polyacrylnitril überpflanzt. Der Vorgang verläuft in zwei Phasen: In der ersten, schnell ablaufenden Phase erfolgt die Polymerisation des von der Folie vor der Bestrahlung angesaugten Monomeren in einer Reaktionsschicht von ca. 0,1 mm unmittelbar unter der Oberfläche der Folie. In der zweiten Phase ist die Pfropfung ein langsamer, durch das Nachdiffundieren des Acrylnitrils kontrollierter Prozeß. Bei Anwesenheit von Sauerstoff in der Lösung erfolgt die Pfropf‐Polymerisation in einer Schicht innerhalb der Folie, die jedoch nicht bis an deren Oberfläche reicht (eingelagerte Pfropfung). Die Begriffe „Oberflächen‐Pfropfung”︁, „eingelagerte Pfropfung”︁ und „durchgehende Pfropfung”︁ werden erläutert und die Abhängigkeit dieser Reaktionen von verschiedenen Versuchsbedingungen diskutiert.Die durch die Aufpfropfung des Acrylnitrils gebildeten Schichten der Folien haben die Eigenschaften semipermeabler Membranen. Bei der Quellung gepfropfter Folien dringt das Lösungsmittel solange ein, bis der osmotische Druck im Innern der Folie gleich ist dem Gegendruck der durch die Volumvergrößerung elastisch gedehnten Membranschict. Solche gequollenen Folien sind selbst bei 90 Gew.‐% des aufgenommenen Lösungsmittels formbeständig und elastisch.Oberflächen‐gepfropfte Folien des Polyvinylpyrrolidons erweisen sich als ein physikochemisches Modellsystem für biologische Zellen hinsichtlich der bei der Wasseraufnahme auftretenden osmotischen Erscheinungen und der durch den Turgordruck bedi

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1958.020250109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei Cellulosenitratlösungen ist der nach der Theorie zu erwartende Verlauf der Kleinwinkelstreuung im wesentlichen realisiert. Durch einfache Multiplikation der auf Kollimationsfehler korrigierten Streukurve werden zwei geradlinige Kurvenäste erhalten. Extrapoliert man diese gegen das Übergangsgebiet, so erfolgt ihr Schnitt in einem charakteristischen Punkt. Aus dessen Abszisse ist unmittelbar die Persistenzlänge als rationelles Maß des Verknäuelungsgrades zu entnehmen. Messungen an 7 Präparaten mit DP‐Werten zwischen 1244 und 6550 führen auf eine Persistenzlänge zwischen 103 und 117 Å, die im wesentlichen mit den nach anderen Methoden erhaltenen Ergebnissen übereinstimmt und die von H. STAUDINGER seit langem vertretenen Auffassung einer verhältnismäßig gestreckten Gestalt des gelösten Cellulosenitratmoleküls neuerlich bestätigt. Ältere eigene Messungen hatten etwas kleinere Werte ergeben, was sich daraus erklärt, daß gewisse Blindstreueffekte nicht berücksichtigt worden waren. Die Streukurven als solche stimmen mit denen der älteren Messungen quantitativ überein.Das hier angewandte Verfahren ist das einzige, welches unmittelbar auf die Verkrümmung der einzelnen Fadenelemente anspricht und somit die Verknäuelung nicht indirekt aus der Gesamtknäuelgröße (unter Hinzunahme des auf anderem Wege bestimmten Mole kulargewichtes) berechnet. Das Verfahren ist daher u. a. frei von Kom

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1958.020250110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY