摘要:

AbstractDer Assoziationsverlauf wäßriger Lösungen synthetischer und natürlicher Amylosen wird mit Hilfe von Streulichtmessungen über einen längeren Zeitraum verfolgt.Einheitliche synthetische Amylosen assoziieren wesentlich langsamer als uneinheitliche natürliche gleichen Polymerisationsgrades. Aus der Winkelverteilung der Streuintensität wird geschlossen, daß die Assoziation bei synthetischer Amylose auf einen geringen Teil beschränkt bleibt, während sie bei der natürlichen Amylose fast alle Moleküle erfaßt.Der Assoziation geht keine Konformationsänderung voraus (keine Helixbildung, keine Streckung), da der Trägheitsradius des freien Moleküls keine zeitliche Veränderung erfährt.Die Assoziationsgeschwindigkeit nimmt mit steigender Konzentration und mit abnehmendem Polymerisationsgrad stark zu. Die schnelle Assoziation der uneinheitlichen natürlichen Amylose wird durch ihren Gehalt an schwerlöslichen, niedermolekularen Anteilen bedingt. Dies konnte an einem Gemisch synthetischer Amylosen verschiedenen Polymerisationsgra

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020590101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn einer Reihe von synthetischen Amylosen in Wasser wurden Streulicht‐ und Viskositätsmessungen durchgeführt. Die Abhängigkeiten des Trägheitsradius und der Viskositätszahl [η] vom Polymerisationsgrad zeichnen sich durch keine Besonderheiten aus und entsprechen denen eines verknäuelten linearen Fadenmoleküls. Dagegen ergibt sich für den 2. Virialkoeffizienten A2eine ungewöhnliche Molekulargewichtsabhängigkeit. Nach vergleichenden Messungen einer Amylose in verschiedenen Lösungsmitteln erhält man für alle Lösungsmittel, die stabile Lösungen bilden, einen eindeutigen Zusammenhang zwischen Trägheitsradius und 2. Virialkoeffizienten; der Wert von A2in Wasser jedoch ordnet sich nicht in diesen Zusammenhang ein. Die Abweichungen werden mit dem Potential von Wasserst

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020590102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe thermal oxidation of a film of isotactic polypropylene was studied using by infrared spectroscopy. Reaction temperatures varied from 120°–150°C. and oxygen concentrations from 7–100%, by volume. A reaction scheme was postulated and kinetic expressions were developed therefrom. These expressions could explain very well the experimental results obtained. An activation energy of 31 ± 1 kcal./mole was obtained for the initiation process whereas a value of 22 ± 1 kcal./mole was obtained for the process involving the formation of non‐volatile oxygenated s

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020590103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractDas Molekulargewicht und die Molekulargewichtsverteilung von Bakteriencellulose wurden im Verlauf ihrer Synthese durchAcetobacter xylinumuntersucht. Der Polymerisationsgrad erreichte nach 5 Tagen ein Maximum von etwa 6000 und fiel danach wieder ab. Ebenfalls nach 5 Tagen erhielten wir ein Maximum der Celluloseausbeute. Die Molekulargewichtsverteilung zeigte zunächst zwei Maxima bei DP 2000 und 6000. Im weiteren Verlauf der Synthese verschob sich das obere Maximum in Richtung zu niedrigeren Polymerisationsgraden. Als Ursache dieser Verschiebung fanden wir inAcetobacter‐xylinum‐Kulturen eine Cellulase, deren Aktivität viskosimetrisch bestimmt

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020590104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractPolystyrol wurde in Lösung mit Co‐60‐γ‐Strahlen und mit thermischen Neutronen bestrahlt. Als Lösungsmittel dienten Mischungen von Benzol oder Dioxan mit Borsäuretriäthylester. Bei einer Polymerenkonzentration von 100 g/lwirkt γ‐Strahlung vernetzend, während4He/7Li‐Strahlung die Hauptkette abbaut. Abbau tritt bei 20 g/lauch durch γ‐Strahlung ein; jedoch ist die Geschwindigkeit des Abbaus 3–4 mal geringer als durch4He‐ und7Li‐Teilchen. Diese Versuche zeigen, daß der Abbau der Hauptkette von der LET der ionisierenden Strahlung abhängt.Ein COMPTONelektron der γ‐Strahlung löst bei Durchqueren eines Makromoleküls in Lösung nicht mehr als eine Ionisation aus, ein4He‐ oder7Li‐Teilchen trifft es dagegen an mehreren Stellen. Die Zahl der Treffer nimmt mit sinkender Polymerenkonzentration ab. Da der LET‐Effekt bei kleiner Konzentration besonders ausgeprägt ist, ist anzunehmen, daß nicht die mehrfachen Treffer am Makromolekül den starken Abbau bewirken, sondern daß ein durch4He oder7Li erzielter Treffer qualitativ verschieden ist von einem Treffer durch ein energiereiches Elektron. Zur Erklärung wird angenommen, daß dicht ionisierende Teilchen hohe Anregungsstufen (doppelte Ionisation oder doppelte Anregung pro Grundbaustein oder pro benachbarte Grundbausteine) erzeugen; ferner erscheint es denkbar, daß der rasche Abbau auf die hohe Temperatur in den Bahnen solcher Teilchen zurückzuführen ist.Die Hypothese der doppelten Ionisation und Anregung in Makromolekeln unterscheidet sich von den bisherigen Vorstellungen über LET‐Effekte, die in der Strahlenchemie des Wassers entwickelt wurden. Einige hierm

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020590105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird eine Apparatur zur Messung der Gefrierpunktserniedrigung von Lösungen beschrieben. Die Temperatur wird mit einem Thermistor gemessen. Das Meßgefäß befindet sich in einem besonders konstanten Thermostaten. Die Lösung wird durch Vibration gerührt, sie wird durch einen Impf‐Heizstab aufgeschmolzen und geimpft. Das Impfen der Lösung ist ganz besonders wichtig. Die Apparatur gestattet die Messung von Molekulargewichten bis zu 60 000 bei einer Konzentration von 20 g/l. Sie ist besonders konstruiert, um Schmelzpunkte zu messen, die beliebig oberhalb der Raumtemperatur liegen. Dadurch können mit ihr kristalline Polymere untersucht werden, die nur in hoch schmelzbaren Substanzen lö

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020590106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractThe effects of the steric environment of the epoxy group on the curing and other properties of epoxy resins containing 3‐oxatricyclo [3,2,1,02,4]oct‐6‐yl and 4‐oxatetracyclo[6,2,1,02,7,03,5]undec‐9(or 10)‐yl residues were examined. During the anhydride cure of certain members of the former class, evolution gas was observed. This is attributed to intramolecular reaction between the epoxide group and the linkage between the two ring systems. Stereoselectivity in epoxidation of tricyclo[5,2,1,02,6]undec‐3‐en‐8(or 9)‐yl derivatives is high, and the two possible series of stereoisomers were obtained, by epoxidation with peracetic acid and by formation and saponification‐dehydrochlorination of chlorohydrin‐acetates, respectively. The relative reactivities of the two stereoisomeric series were examined. The routeviathe chlorohydrin is not applicable to epoxidation of dehydronorbornyl derivatives, owing to the occurrence of rearrangements.No analogous stereochemical effects were observed with cyclohe

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020590107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractMit der Absicht, präparativ einfache Möglichkeiten zur Darstellung amphoterer Ionenaustauscherharze vom Aminophosphonsäure‐ und Aminocarbonsäure‐Typ zu erproben, wurden äthylendiamin, Triäthylentetramin und Polyäthylenimin mittels Chlormethylphosphonsäure oder Chloressigsäure partiell substituiert und anschließend mit Trimethylolphenol, Phenol und Formaldehyd oder mit Epichlorhydrin vernetzt. Außerdem wurden durch Umsetzung von vorvernetztem Polyäthylenimin mit Chlormethylphosphonsäure und Chlormethylphosphonsäureester Ionenaustauscherharze mit Aminophosphonsäuregruppierungen hergestellt.Ausgehend von Polyäthylenimin undp‐Bromphenylarsonsäure konnte ferner ein Aminophenylarsonsäureharz synthetisiert werden.Die Zusammensetzung der Harze, ihr Quellungsvermögen und Kupferbindungsvermögen

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020590108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractAn Isobutyraldehyd, Glutardialdehyd und verschiedenen Tetrahydropyranverbindungen werden mit Cyanessigsäureäthylester Umsetzungen ausgeführt. Art und Menge der erhaltenen Reaktionsprodukte gestatten Rückschlüsse auf die Reaktionen zwischen Polyacroleinen und methylenaktiven Verbindungen. Die möglichen Strukturen der Polyacrolein‐Derivate werden dis

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020590109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractTest of the KURATA‐STOCKMAYER‐ROIG(KSR) equation for the linear expansion factor, α of a linear polymer molecule as a function of the molecular weight M was made by evaluating α from the familiar FLORY‐FOXrelation α3= [η]/[η]Θ. The systems chosen are eleven polystyrene fractions in toluene and in methyl ethyl ketone at 34.5°C. and in cyclohexane at 34.5, 45.0, and 55.0°C. It is shown that the KSR equation is well obeyed by the data for the toluene system over a very wide range of molecular weight, while it is valid only for relatively high molecular weights in methyl ethyl ketone and in cyclohexane. In all cases studied, the expansion of the polymer coil due to long‐range interferences between chain elements tends to vanish below a certain chain length which depends on solvent and temperature. Such a critical chain length is abnormally large in the methyl ethyl ketone system, amounting to about 300 monomer units. The reason for this result is not clear to us. Application of the well‐known FLORYequation α5−α3= CN1/2to the present data demonstrates it

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020590110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY