摘要:

AbstractIn Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen werden aus Methylencyclopropan (1) und (2,2′‐Bipyridin)(1,5‐cyclooctadien)nickel (2,2′‐Bipyridin)(η2‐methylencyclopropan)nickel (4) oder die (2,2′‐Bipyridin)nickelacycloalkane5–8erhalten, die spektroskopisch und durch Abbaureaktionen identifiziert werden.5–8reagieren mit Acrylsäure‐methylester unter reduktiver Eliminierung zu den Cycloalkanen2(aus5),3(aus6a,b) und9(aus7), mit CO erfolgt bei5zusätzlich CO‐Einschub unter Bildung des Cyclopentanonderivats10. Aus5entsteht durch Alkoholyse mit Ethanol direkt 2‐Cyclopropylmethyl‐1‐buten (11), während sich mit Phenol der neue (2,2

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractFulvene1reagieren mit (CH3CN)3Cr(CO)3in Pentan oder THF zu (Fulven)Cr(CO)3‐Komplexen (5). Wie bei den freien Fulvenen kann der Bindungszustand der Komplexe5durch zwei mesomere Grenzformen (3und4) beschrieben werden. Die Bindungsverhältnisse werden in Abhängigkeit von der Polarität der Fulvenliganden eingehend spektroskopisch und röntgenographisch unter

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractDie Ring‐Ketten‐Isomerie vonN‐(2‐Hydroxyalkyl)nitronen,3, die aus 2‐Furancarbaldehyd sowie dessen 5‐Dialkylamino‐ und 5‐Nitroderivaten erhältlich sind, wird mit Hilfe von Acylierungsreaktionen mit Diphenylborinsäure, Carbonsäuren und Isocyanaten untersucht. Abhängig von der Art der Substitution am Furanring und an derN‐Hydroxyalkylgruppe kann die offenkettige Nitronform3durch Bildung von Diphenylbor‐Chelaten8, Estern6und Urethanen15, die ring‐isomereN‐Hydroxyoxazolidinform4durch Bildung der Acy

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Umsetzung von L2Ni (L = h5‐C5H5) mit den Diorganylphosphansulfiden R 21HPS (1a,b) erhält man die instabilen, dreigliedrigen Ringsysteme (2a,b), die bei Raumtemperatur sofort zu [LNiSPR 21]2(3a,b) dimerisieren. Zwischen2a,bund3a,bliegt ein dissoziatives Gleichgewicht vor.2a,blassen sich jedoch mit aktivierten Alkinen R2C  CR2unter Bildung derS‐ undP‐isomeren Heteronickelacyclopentadiene (4aS–dS) und (4bP–dP) abfangen, welche sich in ihrer Farbe und für R1CH3auch in den1H‐NMR‐Spektren unterscheiden. Nach einer Röntgenstrukturanalyse kristallisiert4aSin der monokli

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractArylisothiocyanate1und Enamine2reagieren zu zwei Typen von 2:1‐Cycloaddukten. Unterhalb von 50°C entstehen aus1a–gund26‐Imino‐1,3‐thiazin‐2‐thione5, deren Konstitution durch die Röntgenstrukturanalyse von5cbewiesen wurde. Oberhalb 50°C oder aus 4‐Nitrophenylisothio‐cyanat (1h) bilden sich 2,4‐Dithiouracile6. 1:1‐Cycloaddukte der Reaktanten lassen sich spektroskopisch nachweisen; bei der Aufarbeitung hydrolysieren sie zu 2‐

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractAufgrund von13C‐NMR‐Daten wird den 1 : 1‐Cycloaddukten aus Thioketenen1und den Diazoalkanen2a,bdie 2‐Alkyliden‐1,3,4‐thiadiazolin‐Konstitution3zugeordnet. Auch das Alkinyl(silyl)sulfid15bildet mit2adiesen Heterocyclen‐Typ. Das Allyl(silyl)thioketen12reagiert mit2adagegen zu einem 3H‐Pyrazol13b, das sich von der Addition an die C  C‐Bindung des valenztautomeren Allyl(silylethi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractMethylnatrium wurde durch Umsetzung von Methyllithium mit Natrium‐tert‐butoxid erhalten. Je nach den Reaktionsbedingungen enthalten die Präparate variable Mengen an Methyllithium (Na:Li‐Atomverhältnis ca. 36:1 bis 3:1). Ihre Kristallstrukturen konnten aus Pulverdiagrammen ermittelt werden. Alle Präparate haben eine kubische Elementarzelle (a= 2020 pm, RaumgruppeF43c) mit 24 (CH3Na)4‐Einheiten. Ihre Geometrie ist analog der von (CH3Li)4mit den Abständen NaNa 312, 318, NaC 258, 264 und NaC 276 pm zwischen benachbarten Tetrameren. Infolge ihrer speziellen gegenseitigen Anordnung entstehen 8 große Hohlräume, welche (CH3Li)4‐Einheiten bis zu einem maximalen Verhältnis (CH3Na)4:(CH3Li)4= 3:1 einschließen können. – Die Bindung in den (CH3Na)4‐Gruppen entspricht noch weitgehend der von (CH3Li)4mit stärker polarisierten Na3C‐Vierzentrenbindungen. Die IR‐Spektren von (CH3

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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AbstractZur Berechnung von Struktur und Bildungsenthalpie von Alkylbenzolen wurde das Kraftfeld MM2 vonAllinger6)mit Parametern ergänzt. Testrechnungen wurden durchgeführt an hochverzweigten Diphenylethanen, die sich auszeichnen durch stark gedehnte CC‐Bindungen, aufgeweitete Bindungswinkel und hohe Spannungsenthalpien (bis zu 45 kcal · mol−1). Die ausgezeichnete Übereinstimmung der Rechenergebnisse mit experimentellen Daten belegt die hohe Verläßlichkeit des erweiterten Kraftfeldes. – Außerdem wurden spannungsfreie Inkremente für Phenylgruppen angegeben, um die Spannungsenthalpie einheitlich für Alkyl‐ und Phenylgruppen

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractCycloadditionsreaktionen von Oxepin (1) mit dem Tetrazin3oder dem Triazin12führen zum Dihydrooxepino[4,5‐d]pyridazin5bzw. Oxepino[4,5‐c]pyridin13via [2 + 4]‐Cycloaddition und zum Phthalazin9bzw. Isochinolin14sehr wahrscheinlich via [6 + 4]‐Cycloaddition. Mit 2,7‐Dimethyloxepin (15) erhält man im Gegensatz dazu lediglich die Reaktionsprodukte16und20, die aus der [2 + 4]‐Cycloaddition resultieren. Durch Oxidation von16mit Silber(I)‐oxid entsteht das Oxepino[4,5‐d]pyridazin17, das in Salzsäure ebenso wie20umgelagert wird in das Ps

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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AbstractAufgrund unserer13C‐NMR‐Studie konnten wir erstmalig durch Protonierung von α‐Ketonitrilen3a–iin supersaurem Medium α‐Cyancarboxonium‐Ionen2a–ials stabile, langlebige Ionen nachweisen. Unsere Studie bestätigt die starke Mesomeriestabilisierung der Ionen durch aromatische und olefinische Substituenten als auch durch die Nitrilgruppe. Ein15N‐angereichertes Ketonitril6belegt den Nitrenium‐Charakter der Kationen mit divalentem,

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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