摘要:

AbstractDie Umsetzung von PtL3(2), L = R1R2NP = NR3(1), mittert‐Butylisocyanid bzw. von Pt3(μ‐CNtBu)3(CNtBu)3(5) mit1ergibt die Platin‐Dreikerncluster Pt3(μ‐CNtBu)(μ‐L)2(CNtBu)3(3). Pt3(μ‐L)3(CO)3(4) entsteht aus2und CO.3und4wurden durch1H‐,13C{1H}‐,31P{1H}‐ und195Pt{1H}‐NMR‐Untersuchungen,3aund4azusätzlich durch eine Röntgenst

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie neuen sauren Komplexone2aund3amit Bipyridin‐Ankergruppen wurden synthetisiert. Ihre Komplexbildungs‐Konstanten und ‐Selektivitäten gegenüber verschiedenen Metallionen wurden durch potentiometrische Titration in Wasser bestimmt und mit denen von EDTA und anderen Komplexonen verglichen:2abildet vor allem mit den Metallionen Zn2 +, Cd2 +, Mn2 +bemerkenswerte stabile Komplexe, während die Komplex‐Stabilitäten für Ca2 +, Mg2 +im üblichen Bereich liegen. Demgegenüber sind die Erdalkalimetallkomplexe von3abeträchtlich stabiler und weisen bei ausgeprägter Peak‐Selektivität für Ca2 +mit EDTA vergleichbar hohe Komplexkon

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie arylsubstituierten Diazoverbindungen1a–hreagieren mit den Triazoldionen2a–cbei 20°C in Benzol unter Stickstoffverlust zu den stabilen Azomethinimin‐Dipolen4a–p. Ihr 1,3‐dipolarer Charakter kommt sowohl in der Addition von Methanol und Ethanol (4d–f→5a–f) als auch in Cycloadditionsreaktionen mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester (4d,e→6a,b) und Phenylisocyanant (4d→7) zum Ausdruck. Bisdipole erhält man auf zwei verschiedenen Wegen: Entweder setzt man Bisdiazoverbindungen mit 4‐Phenyl‐3H‐1,2,4‐triazol‐3,5(4H)‐dion um (12a,b+22a→13a,b), oder man wandelt das Bistriazoldion14mit Diazoverbindungen (1a,c,dundi) in die Bisdipole15a–dum. Dipolmomente, Molmassen, IR‐, UV‐,1H‐NMR‐ und13C‐NMR‐spektroskop

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas thermisch ungewöhnlich stabileN‐Isocyanid CNNPPh3(1) wird durch Reaktion von Formylhydrazin mit Triphenylphosphan, Tetrachlormethan und Triethylamin synthetisiert und mit Metallverbindungen zu den Komplexen M(CO)5CNNPPh3(M = Cr, Mo, W) (3–5),cis‐Cr(CO)4‐(CNNPPh3)2(6), Mn(η‐C5H5)(CO)2CNNPPh3(7), [Fe(η‐C5H5)(CO)2CNNPPh3]PF6(8), PdX2(CNNPPh3)2(X = Cl, I) (9a,b),cis‐[Pt(Cl)CNNPPh3(PPh3)2]BF4(11) undtrans‐[Pt(CNNPPh3)2(PPh3)2][B

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie (Isocyanimino)triphenylphosphoran‐Komplexe M(CO)5CNNPPh3(M = Cr (2a), W (2b)) reagieren mit Aldehyden und Ketonen in Gegenwart von Protonensäuren zu denN‐Isocyanimin‐Komplexen M(CO)5CNN = CRR′ (3a–k). Aus2bund 2,5‐Hexandion entsteht der Bis(isocyanimin)‐Komplex (CO)5WCNNC(Me)CH2CH2C(Me)NNCW(CO)5(3 I). Durch Umsetzung von Metallverbindungen mit dem freien Liganden CNNC(Me)C6H4OMe‐(4) (1) werden ferner die Komplexe M(CO)5L (L =1, M = Cr (3 m), Mo (3 n), W (3 o)), Mo(CO)4L2(L =1 (3p)) und PdX2L2(L =1, X = Cl (3q), Br (3r), I (3 s)) synthetisiert. IR‐, Raman‐, VIS/UV‐,1H‐NMR‐und massenspektroskopische Daten der neuen Komplexe werden mitgeteilt. Das unsymmetrisch dialkylsubstituierte3 etritt alsE,Z‐Isomerengemisch auf, während die Arylderivate3i,kundm–oin nur einer Isomerenform vorliegen. — Methylamin addiert sich an die Isocyanfunktion desN‐Isocyanimin‐Liganden zu den „offenkettigen”︁ Amino(hydrazono)carben‐Komplexen4a–d; eine 1,4‐Cycloaddition zum 1,

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Übertragung der Titelreaktion auf die 2‐ und 1‐Naphthyltoluolsulfonamide5und10verläuft die [1,3]‐Verschiebung der Arylsulfonylgruppe in die 3‐ bzw. 2‐Position (zu9bzw.12) ganz im Sinne optimaler konjugativer und sterischer Verhältnisse bei den relevanten Zwischenstufen8und11. Versuche, vergleichbare intra‐ bzw. intermolekulare [1,5]‐Umlagerungen über daso‐lithierte Biphenyl‐Derivat17bzw. dasp‐lithiierteN‐Phenyltoluolsulfonamid23zu initiieren, führten im Gefolge ausgedehnter Ummetallierungskaskaden wieder zu den konventionellen [1,3]‐Umlagerungsprodukten22bzw.32. Beim Versuch, daso‐Tolylbenzolsulfonamid49zu einer anionisch induzierten [1,4]‐Sulfonylverschiebung in die Benzylposition zu veranlassen, vereinigten sich zwei Startmolekülfragmente zu dem neuartigen Heteropolycyclus51. Schließlich konnte noch gezeigt werden, daß entgegen Literaturangaben die Sulfonamide46und57auch photolytisch z

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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摘要:

AbstractTris(dichlorboryl)amin (1) entsteht bei der Stannazanspaltung von N(SnMe3)3mit einem großen BCl3‐Überschuß. Transhalogenierung von1mit BBr3liefert unter Cl/Br‐Austausch N(BBr2)3(7), während es von Antimontrifluorid in N(BF2)3(8) übergeführt wird, das nur bis ∽ 100°C stabil ist. Kernresonanzspektroskopische Daten und die massenspektrometrische Fragmentierung werden diskutiert. Erstere legen eine planare Molekülgeometrie für N(BF2)3(8) nahe, letztere deuten auf eine relativ hohe Stabilität der Iminoborane X2BN = BX in

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung von Magnesium‐Cyclooctatetraen (MgCOT) mit Dichlorphosphanen RPCl2(R =tert‐Butyl, Cyclohexyl, Menthyl) liefert 9‐Phosphabicyclo[6.1.0]nonatriene1b–d, die thermisch zusyn‐9‐Phosphabicyclo[4.2.1]nonatrienen2b–dumlagern. Zusätzlich lagern1bundcnach elektrocyclischer Ringöffnung und intramolekularer [4 + 2]‐Addition zutrans‐Dihydrophosphindolen3bundcum. In Gegenwart von Ni0‐Verbindungen oder photochemisch lagern die Verbindungen1zu den zu2epimerenanti‐Verbindungen4um. Mit RPCl2(R = OR, NR2) und MgCOT erhält man diesyn‐9‐Phosphabicyclo[4.2.1

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Einwirkung von Alkalimetallen auf sterisch überladene 1,2‐Dihalogen‐1,1,2,2‐tetraorganyldisilane (2a–c) führt über die Stufe der Disilene hinweg zu den entsprechenden Tetraorganyldisilenyl‐Radikalanionen, die durch ihre ESR‐Spektren charakterisiert werden. Dagegen liefert die Reaktion von 1,2‐Dichlor‐1,1,2,2‐tetramesityldisilan (3) mit dem Tetraaminoethylen5ein chlorverbrücktes Disilyl‐Radikal6. Die Darstellung einiger Disilane mit sperrigen Liganden und die Abschätzung ihrer Konformation durch Tieftemperatur‐NMR‐Sp

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Oxidation des 2,2,4,4‐Tetrakis(trifluormethyl)‐1,3‐dithietans (1) erhält man dessenS‐Oxide2–6. Auf gleiche Weise gelingt die Oxidation des 2,2,4,4‐Tetrakis(trifluormethyl)thiirans (8) zum Episulfoxid12, nicht jedoch zum Episulfon14. Die Pyrolysen von2,3,5und6wurden untersucht, wobei als erster Vertreter der Perfluoralkylsulfine das Bis(trifluormethyl)sulfin (7) sowie das Sulfonylfluorid13als Isomerisierungsprodukt des Bis(trifluormethyl)sulfens (9) isoliert wurden.7entsteht auch durch Ringöffnung aus3mit Basen bzw. bei der Oxidation des Hexafluorthioacetons (11). Die Solvolyse von5und6liefert unter Ringöffnung die

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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