摘要:

AbstractVerschiedene Quadratsäureester (2a–g) werden dargestellt und mit Grignard‐Reagentien in die Titelverbindungen (11a–n) verwandelt. 1,2‐ gegen 1,4‐Grignard‐Additionen und die Benzyl‐Tolyl‐Umlagerung bei der Grignard‐Reaktion werden diskutiert. Hydrolyse der Verbindungen11liefert 4‐Alkyl‐3‐hydroxy‐3

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der thermischen Disproportionierung von 1,2‐Dihydronaphthalin (1) verlaufen Wasserstoff‐abspaltung und ‐addition als sterisch unspezifische Radikalreaktionen. Ein Synchronmechanismus wurde ausgeschl

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractDer erste Schritt der durch Palladium katalysierten Disproportionierung von 1,2‐Dihydronaphthalin (1) ist eine stufenweisecis‐Eliminierung von zwei Wasserstoffen, die hoch stereoselektiv abläuft. Die abgespaltenen Wasserstoffe äquilibrieren, bevor sie an ein zweites Molekül1addiert

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractDie Wasserstoffübertragung von 1,2‐Dihydronaphthalin (1) auf Tetracyanethen (2) verläuft hoch stereoselektiv. Die kinetischen Isotopeneffekte widerlegen aber einen elektrocyclischen Ablauf und beweisen, daß ein ionischer, mehrstufiger Mechanismus vorliegt. Ein sterisch fixiertes Ionenpaar ist Ursache der Stereoselektiv

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractDas zweikernige Tri‐μ‐hydroxo‐bis[(1,4,7‐triazacyclononan)rhodium(III)]‐Kation4wird dargestellt. In saurer Lösung entsteht daraus dastrans‐Diaqua‐di‐μ‐hydroxo‐bis[(1,4,7‐triazacyclononan)rhodium(III)]‐Kation3, dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde. Mit Essigsäure reagiert3zum μ‐Acetato‐Komplex5; wohingegen in alkalischer Lösung aus6mit Carbonat‐Io

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractIn arsenverbrückten Zweikernkomplexen1–3ließen sich FeCo‐, FeFe‐ und FeMn‐Bindungen durch Addition von Me2ENMe2(E = P, As) öffnen. Aus den entstandenen Me2ENMe2enthaltenden Zweikernkomplexen4–6konnten mit HCl in einigen Fällen die entsprechenden Me2ECl‐Komplexe7hergestellt werden. Während FeMn(CO)8(μ‐AsMe2) (1) mit Me2PCl normal unter Addition reagierte, bildete sich mit Me2AsCl durch Addition und Umlagerung die Verbindung [(CO)4Fe(μ‐AsMe2)2Mn(CO)4]+[(CO)4FeAsMe2Mn(CO)4Cl]−(8) mit Zweikern‐Kationen und ‐Anionen, die kristallographisch charakterisiert wurde. Mit Me2P–PMe2wurden die Metall‐Metall‐Bindungen unter Bildung von Komplexen mit MAsMPP‐Gerüst geöffnet (14–16). Diese reagierten als metallorganische Lewis‐Basen erneut im gleichen Sinne, wodurch sich gezielt Vierkernk

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130108

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年代:1980

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AbstractDie Umsetzung von 5H‐1,2λ5‐Azaphospholen1mit Ketonen führt zu stabilen [2 + 2]‐Cycloaddukten3mit Bicyclo[3.2.0]heptan‐Gerüst und pentakoordiniertem Phosphor im Brückenkopf. Sie belegt das im Vergleich zu acyclischen Phosphazenen gesteigerte Additionsvermögen der Fünfringphosphazene, das wir auf den niedrigen Reorganisationsaufwand für den Übergang von der Phosphortetra‐ in die ‐pentakoordination zurückführen. Vom Azaphosphol1aund seinem Trifluoraceton‐Addukt3bwerden die röntgenographisch bestimmten Molekülstrukturen diskutiert. Ihr Vergleich bestätigt die relativ geringen Winkeländerungen am Phosphor und läßt auch erkennen, daß diese durch die Ringspannung im σ4P‐ und die Spannungsm

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130109

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年代:1980

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AbstractDie Bildung von Anilin aus Stickstoff bei der Thermolyse von Diphenyltitanocen (1) und im Reaktionssystem (C5H5)2TiCl2(3) + Mg +o‐Bromfluorbenzol (4) + N2verläuft über die Reaktion von N2mit einem intermediären Titan‐Dehydrobenzol‐Komplex (2). Das ergibt sich aus der Isomerenverteilung von Toluidinen, die aus N2und Ditolyltitanocenen erhalten wurden, aus der Bildung von [2‐D1]Anilin bei Hydrolyse des Systems3+ Mg +4+ N2mit D2O sowie aus Stickstoffisotopen‐Fraktionierungen in den Reaktionsprodukten mit natürlicher1

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractAus 1,1,5‐trisubstituierten Dithiobiureten (1) wurden mit Cyanurchlorid/Triethylamin eine Reihe von (Thiocarbamoyl)carbodiimiden (2) hergestellt und z. T. isoliert. Das Verfahren ist auf 1,1‐Dialkyl‐5‐aryl‐dithiobiurete nur begrenzt anwendungsfähig. Carbodiimide2ohne sperrigen Rest R′ neigen zur Dimerisierung; mehrere Dimere4wurden isoliert und in der Konstitution geklärt. Addition von Wasser, Alkoholen und Aminen lieferte die entsprechenden (Thiocarbamoyl)harnstoffe (5), ‐isoharnstoffe (7) und ‐guanidine (6). Cycloaddition von verschiedenartigen Acylisothiocyanaten und von Benzoylisocyanat führten zu den 1,3,5

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130111

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年代:1980

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AbstractDie Struktur der Titelverbindung1wurde durch NMR‐Spektroskopie, durch Kraftfeldrechnungen und durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Die Ergebnisse beweisen sowohl für die Struktur ohne Medium als für die Struktur in der Lösung und im Kristall eine erhebliche Flexibilität des Ringsystems und zeigen die Zusammenhänge zwischen Konformation und Ringinversion bei zunehmenden intermolekularen Wechselwirkungen. Die Variation der Strukturwinkel α und β folgt der Beziehung α = 1.4β. Sie schließt damit den Übergangszustand der Ringinversion ein. Die Aufwellung des Siebenrings ist unter vergleichbaren Bedingungen größer als im unsubstituierten Homotropiliden. Die Phenylringe bevorzugen zwar koplanare Orientierung zu den Doppelbindungen des Siebenrings, jedoch wird für die Torsion der Substituenten nur ein geringer Energie

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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