摘要:

AbstractDie Verbindung1, das salzartige Primärprodukt einer Bischler‐Napieralsky‐Synthese, läßt sich in einem Schritt in 75‐proz. Ausbeute zur sekundären Phenolbase4reduzieren. Von hier aus sind zahlreiche 1‐substituierte Hydroisochinolon‐Deriva

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

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AbstractAus 3α‐Acetoxy‐6‐oxo‐5α‐cholansäure‐methylester (1b) wird 3α‐Hydroxy‐6β.19‐epoxy‐5α‐cholansäure‐methylester (3a) dargestellt. Der Seitenkettenabbau dieser Verbindung führt zum 6β.19‐Epoxy‐5α‐pregnandion‐(3.20) (8). Die Protonenresonanzspektren der einze

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractO‐Alkyl‐N.N′‐dicyclohexyl‐isoharnstoffe reagieren mit Carbonsäuren zu Carbonsäureestern. Bei Phenolcarbonsäuren kann neben der Veresterung auch eine Alkylierung der phenolischen OH‐Gruppe eintreten. Ungeschützte Alkohol‐ und Aminogruppen stören den Rea

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractHydronaphthaline mit geminalen Methylgruppen (1.1‐Dimethyl‐ und 1.1.2‐Trimethyl‐1.2‐dihydro‐naphthalin) oder mit angularer Methylgruppe (4a‐Methyl‐2.3.4.4a.5.6‐hexahydronaphthalin) werden bei der Dehydrierung mit Phenanthrenchinon‐(9.10) in siedendem Phenetol unter Wanderung oder Abspaltung einer quartären Methylgruppe aromatisiert. Die dabei als CH3‐Kation abgespaltene Methylgruppe wird auf das bei der Dehydrierung primär entstehende Phenanthrenhydrochinon‐Anion unterC‐ undO‐Methylierung übertragen (bei 1.1‐Dimethyl‐1.2‐dihydro‐naphthalin ca. 20%C‐ und ca. 80%O‐Methylierung, bezogen auf gebildetes Abspaltungsprodukt 1‐Methyl‐naphthalin). Dieselben Methylierungsprodukte entstehen auch, wenn Phenanthrenhydrochinon unter schwach basisc

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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Abstract3.4‐Dihydroxy‐phenäthylamin reagiert im Gegensatz zu anderen primären aliphatischen Aminen mit Acetessigaldehyd nicht nur zum entsprechenden 2‐Methyl‐5‐acetyl‐pyridiniumsalz (1), sondern außerdem unter dehydrierender Verknüpfung von Benzol‐ und Pyridinring zu einem 6.7‐Dihydro‐benzo[a]chinoliziniumsalz (2), dessen Methyl‐ und Acetyl‐Seitenkette sich in „natürlicher”︁ Stellung befinden. Der vollaromatische Ring C von2läßt sich mit Natriumborhydrid hydrieren (8, 11), Ring B mit Tetrachlor‐o‐benzochinon dehydrieren (13, 14), die Acetyl‐Seitenkette in eine Äthylgruppe umwandeln (9, 10); mit Allylbromid werden insgesamt vier Allylreste eingeführt. – Fragen des Reaktionsverlaufs, der Spektren sowie der

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractAus primären Enaminen, insbesondere 2‐Amino‐penten‐(2)‐on‐(4), wurden mit einer Reihe von Acylisothiocyanaten entsprechende C‐Addukte und daraus durch innermolekulare Kondensation 5‐Acyl‐pyrimidinthione‐(4) hergestellt.S‐Methylierung und Reaktion mit Hydrazin ergab dann in einigen Beispielen

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractRasche Folgereaktionen vereitelten bislang die Isolierung substituierter Nitrilimine. Benz‐phenylhydrazid‐chlorid (3) tauscht nur in Anwesenheit von Triäthylamin mit Triäthylammoniumchlorid‐36Cl das Chlor aus. Identische Orientierungsverhältnisse bei Cycloadditionen an Zimtsäure‐methylester bzw. Crotonsäure‐methylester sowie übereinstimmende Konkurrenzkonstanten bei der Umsetzung mit Dipolarophilen‐Paaren beweisen das Auftreten ein und derselben Zwischenstufe bei folgenden Reaktionen: Thermolyse und Photolyse des 2.5‐Diphenyl‐tetrazols (1), Umsetzungen von Benz‐phenylhydrazid‐chlorid (3) mit tert. Amin sowie von [α‐Nitro‐benzyliden]‐phenylhydrazin (8) mit Triäthylamin und Natriumjodid. Nur dasfreieDiphenylnitrilimin genü

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractC‐[2.4.6‐Trimethoxy‐phenyl]‐N‐[2.4.6‐trinitro‐phenyl]‐nitrilimin (13) isomerisiert rasch zum 4.6‐Dinitro‐1‐[2.4.6‐trimethoxy‐ben

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000109

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年代:1967

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AbstractDer Verlauf massenspektrometrischer Abbaureaktionen ist von der durchschnittlichen Angregungsenergie der Molekül‐Ionen abhängig. Diese setzt sich aus der vom angreifenden Elektron auf das Molekül übertragenen, das Ionisierungspotential überschreitenden Energiemenge, und der thermischen Anregung der Moleküle vor der Ionisation zusammen. Durch Verminderung dieser Anregungsenergie können mehrstufige massenspektrometrische Abbauprozesse auf Zwischenstufen abgefangen werden, wodurch ein besserer Einblick in den Zerfallsmechanismus gewährleistet wird. Grundlagen und Anwendungsbereich dieser Methode werden am Beispiel aliphatischer Äther

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000110

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年代:1967

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AbstractBei der Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf β‐Oxo‐carbonsäureester (1) entstehen nicht nur β‐Thioxo‐carbonsäureester (2), sondern auch β.β‐Dimercapto‐carbonsäureester (3). Die Bildung der geminalen Dithiole3ist stark temperaturabhängig und wird am Beispiel des Acetessigesters näher erläutert. – Auch die Art der Reaktionsprodukte der säurekatalysierten Umsetzung einfacher aliphatischer Ketone mit Schwefelwasserstoff ändert sich mit der Temperatur. Zwischen −80 und −40° entstehen vorrangig monomere Thione8, um −25° geminale Dithiole des Typs7. Eingehend werden die Verhältnisse

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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