摘要:

AbstractN,N′‐Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid (1) reagiert mit Chlorsulfonylisocyanat und Imidobis‐schwefelsäurechlorid zu zwei neuen Heterocyclen, (CH3)3SiOCN3S2O22und HN3O4S33. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.2und3wurden durch IR‐ und Massenspektren charakt

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractAziridine werden in guter Ausbeute durch gemeinsame Einwirkung von Triphenylphosphin, Tetrachlorkohlenstoff und Triäthylamin aufN‐substituierte β‐Aminoalkohole erhalten. Die verschiedenen Mechanismen dieser Dehydratisierungsreaktion werden disku

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie Iminoisoxazoline5ergeben bei Bestrahlung unter Spaltung der NO‐Bindung und Recyclisierung die Imidazolone7. Unter hydrolytischen Bedingungen wird ebenfalls die NO‐Bindung gespalten, aus5aentsteht dabei17, aus5bdagegen18. Bei der Umsetzung von α‐Formylphenylacetonitril (21) mitN‐Methylhydroxylamin wird nicht das in 3‐Stellung unsubstituierte Iminoisoxazolin26aerhalten, sondern das Isoxazolon23a. Die Reaktion verläuft über das im sauren Medium isolierbare Aminoisoxazoliumsalz22, das unter basischen Bedingungen Ringöffnung zum Ketenimin27erleidet und mit weiteremN‐Alkylhydroxylamin zu23reagiert.27wurde IR‐spektroskopisch nachgewiesen und mit Diät

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractZwei neue Methoden zur Verknüpfung von Nucleotiden über die 5′‐Phosphatgruppe mit einem polymeren Träger werden beschrieben: Im einen Falle dient ein Ribocytidin als Zwischenglied und erfolgt die Wiederabspaltung durch Hydrolyse mit Trifluoressigsäure, Perjodat‐Oxidation und β‐Eliminierung, im zweiten Falle wird ein Nucleosid‐5′‐phosphorothioat mit einem Chlormethylpolystyrol unterS‐Alkylierung umgesetzt, und die Abspaltung gelingt unter milden Bedingungen mit Jod/Wasser.Die Brauchbarkeit beider Konzepte für die Darstellung von Oligonucleotiden mit 5′‐Phosphatgruppe wurde durch die Synthese der Oligonucleotide (pdT)5, pdTpdApdT, pdTpdCpdT u

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractSpaltung der 1,4‐Diborin‐Derivate1aund2amit Trijodborthiin, Redox‐Umsetzungen vono‐Dijodarenen mit Trijodboran und Schwefel sowie Cyclisierung von Aryldijodboranen mit Trijodborthiin führen zu den Thiadiborol‐Derivaten3aund4a. Diese Dijodverbindungen lassen sich durch Redox‐ und Liganden‐Austausch‐Reaktionen in die entsprechenden Br‐, Cl‐, SCH3‐ und CH3‐Derivate überführen. Mit der Lewis‐Base Dimethylsulfan bilden die Halogen‐Derivate 1:1‐ und 2:1‐Donor‐Akzeptor‐Komplexe. Substitution des Schwefels durch Amin‐ und Hydrazin‐Derivate ergib

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie Rotationsbarriere der CC‐Bindungen im 1,3‐Dimethyl‐(1a) und 1,3‐Di‐tert‐butylallen (1b) wurde aus den in der Gasphase ermittelten Racemisierungsgeschwindigkeiten zu 46.17 bzw. 46.91 kcal/mol bestimmt. Durch Vergleich mit der Rotationsbarriere im 2‐Buten ergibt sich für die Resonanzenergie des Allyl‐Radikals ein Wert von 14.0 kcal/mol (abgeschätzter F

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractVon Asperosid (2a), einem 22‐Hydroxyfurostanol‐Glycosid ausSmilax asperaL. und dem daraus durch enzymatische Hydrolyse hergestellten Spirostanol‐Glycosid Asperin (1) wurden die Strukturen ermittelt. Die Verknüpfungsart und die Sequenz der Zucker am OH an C‐3 des Aglykons wurden durch Permethylierung, Spaltung und Identifizierung der gebildeten Methylzucker aus1und2abzw.2b, durch massenspektroskopische Untersuchungen sowie durch Partialhydrolyse

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie basenkatalysierte Reaktion von 2‐Guanidinobenzimidazol (7) mit Benzoyl‐ und Äthoxycarbonylisothiocyanat (2a, b) führt über die unbeständigen Zwischenstufen8, 9, 11unter HSCN‐Eliminierung aus der Seitenkette zu neuen 2‐Aminobenzimidazo[1,2‐a]‐s‐triazinen10bzw.13. Letzteres entsteht auch aus7und Benzoyl‐ bzw. Äthoxycarbonylisocyanat (2c, d) über die Addukte12, 14durch formale Benzamid‐ bzw. Urethan‐Eliminierung. 2‐Aminobenzimidazol (15) liefert unter analogen Bedingungen die Oxo‐ bzw. Dioxo‐benzimidazo‐tri

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie Photoelektronen(PE)‐Spektren von Sulfiden RSR (RH, CH3, C2H5, n‐ und i‐C3H7, n‐ undtert‐C4H9) und Disulfiden RSSR (RH, CH3, C2H5, n‐ und i‐C3H7,tert‐C4H9, [CH2]4) werden vergleichend diskutiert. Bei den Sulfiden RSR kann die mit steigendem Alkylierungsgrad erwartungsgemäß abnehmende erste Ionisierungsenergie auch aus den Charge‐transfer‐Anregungsenergien ihrer σ‐Komplexe mit Tetracyanäthylen (TCNE) abgelesen werden. Bei Disulfiden RSSSR wird eine Aufspaltung der ersten PE‐Bande in deutlicher Abhängigkeit vom Diederwinkel zwischen den Schwefel‐Elektronen‐paaren beobachtet. Die Befunde lassen sich mit MO‐Modellen als Wechselwirkungen der Schwefel

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070109

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年代:1974

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AbstractDie Cycloaddition des chiralen Amidomethylium‐Ions2an α‐Methylstyrole3führt zu diastereomeren Oxazinen4. Die Untersuchung dieser diastereogenen Reaktionen unter kinetischer und thermodynamischer Produktsteuerung und die Verfolgung des Ringschlusses zu4, ausgehend vom chiralen γ‐Amidoalkohol6, liefert vielseitigere und exaktere Informationen als sie durch nicht diastereogene Reaktionen erhalten werden können. Insbesondere sind Aussagen über die Bedeutung der Carbokation‐Zwischenstufe5möglich. Damit ist eine Differenzierung zwischen konzertiertem und zweistufigem Reaktionsve

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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