摘要:

AbstractMit einer einfachen Notation wird zunächst versucht, die unübersichtliche Namensgebung für [3.3]‐sigmatrope Reaktionen eindeutig und verständlich zu regeln. Die stereochemischen Untersuchungen zeigen, daß sowohl die Konfiguration als auch die Konformation der Diimin‐Edukte(3) die Geometrie des Übergangszustandes bei der thermischen Diaza‐Cope‐Umlagerung 3⇌3′ entscheidend beeinflussen.Meso‐Konfigurierte 1,3,4,6‐Tetraaryl‐2,5‐diaza‐1,5‐hexadiene3clagern bevorzugt über einen wannenartigenracemischeüber einen sesselartigen Übergangszustand um. Die Aktivierungsbarriere für eine Valenzisomerisierung über einen wannenförmigen Übergangszustand ist auch bei der Diaza‐Cope‐ Umlagerung höher als die über einen sesselförmigen. Dieortho‐ Hydroxygruppe als gleichgewichtsbestimmender Faktor bei der Valenzisomerisierung dermeso‐Dialdimine(33)wird diskutiert. Dieser “Salicyl‐Effekt” bietet die Grundlage für ein allgemeines Syntheseprinzip zur einfachen präparativen und vor allem stereospezifischen Darstellung neuermeso‐1,2‐Diaryläthylendiamine durch CC

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractDurch säurekatalysierte Cylisierung des Cyclopentanol‐Derivats11wie der Diene21a/21bwurden nach Esterverseifung und Oxidation der Cyclisierungsprodukte jeweils die stereoisomeren Spiro[4.5]decanon‐Derivate7a/7bsowie das Bicyclo[5.3.0]decanon‐Derivat9erhalten. Die Trennung der Ketone erfolgte über ihre (2,2‐Dimethyltrimethylen)acetale. Aus dem Hauptprodukt 7a der Cylisierungsreaktion wurde dasracem. Sesquiterpenketon26(4‐Epiacorenon‐B) dargestellt. Ein alternativer Syntheseweg für26geht vom tert

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractDie Umsetzung zwischen Triphenylphosphin und Tetrachlormethan wird erneut studiert und in ihrem Verlauf aufgeklärt. Als erstes isolierbares Zwischenprodukt kann das (Trichlormethyl)‐phosphoniumchlorid4nachgewiesen werden. Es reagiert mit noch nicht umgesetztem Phosphin sehr rasch über die Stufe des in diesem System nur als kurzlebige Zwischenverbindung anzusehenden (Dichlormethylen)phosphorans5und des Dichlorphosphorans6zum stabilen [Chlor(triphenylphosphoranyliden)methyl]triphenylphosphoniumchlorid (10). Die Bedeutung dieses Reaktionsablaufs für die Reaktionen des Zweikomponentensystems mit dritten Komponenten wird diskut

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractSilylierte Iminophosphorane des Typs RR′2PNSi(CH3)3(1a–c)reagieren mit Schwefeltrioxid unter Einschiebung in die Silazanbindung zuN‐(Phosphoranyliden)amidoschwefelsäure‐silylestern(2a–c). Die Übertragung dieser Einschiebungsreaktion auf bifunktionelle Alkylenbis(iminophosphorane) führt beim methylenverbrückten5unter Abspaltung von silylierter Schwefelsäure zum cyclischen Phosphazasulfon6.Im Falle des äthylenverbrückten Iminophosphorans7wird 1,2‐Bis(iminodiphenylphosphoranyl) äthan‐N,N′‐disulfonsäure(8)erhalten. Einige Eigenschaften und reaktionen der neuen Ve

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDie Struktur der Titelverbindung(1)wurde durch Röntgenanalyse bestimmt.1kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mita= 9.824 Å,b= 8.520 Å,c= 14.005 Å, β = 103.14° Z = 4,dber.= 1.678g/cm3.Der siebengliedrige Heterocyclus liegt in der Twist‐Form vor. Bindungslängen, Bindungswinkel und Torsionswinkel werden diskutiert, insbesondere im Hinblick auf die Stabilität von Schwefel (II)‐ Stickstoff‐Ringen mit Stickstoff‐Stick

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractN3‐(3‐L‐Amino‐3‐carboxypropyl)uridin‐5′‐monophosphat(5b), ein durch den α‐L‐Aminobuttersäurerest modifiziertes Uridin‐5′‐monophosphat (UMP), das im Extraloop derEscherichia colitRNAphePosition 47 einnimmt, wurde aus N3‐(3‐L‐Amino‐3‐carboxypropyl)uridin(5a)durch Phosphorylierung mit Phosphoroxychlorid gewonnen. Die experimentellen Bedingungen für die Darstellung des Nucleosids5a, das durch Alkylierung von Isopropylidenuridin mit α‐L‐Benzamido‐γ‐brombuttersäure‐äthylester nach Abspaltung der Schutzgruppen aus der Vorstufe4erhalten wurde, werden beschrieben. Der Vergleich der CD‐Spektren von5bund UMP zeigt, daß das modifizierte Nucleotid im alkalischen eine andere Geometrie als im neutralen oder sauren Medium besitzt. Diese pH‐abhängige Änderung, die bei UMP nicht beobachtet wird,

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractMethyl‐2,3‐anhydro‐6‐desoxy‐4‐0‐p‐tolylsulfonyl‐α‐D‐allopyranosid(8)ergibt mit Hydrazin nach anschließende Hydrierung und Acetylierung direkt Methyl‐2,4‐diacetamido‐3‐O‐acetyl‐2,4,6‐tridesoxy‐α‐D‐idopyranosid(10). Mit Natriumazid ist aus8Methyl‐2,4‐diazido‐2,4,6‐tridesoxy‐α‐D‐idopyranosid(12)erhältlich. Der Einfluß der 1,3‐diaxialen Wechselwirkung verschiedener Substituenten auf die Konformationsgleichgewichte der Idopyranose‐Derivate wird studiert. Hohe Anteile an1C4‐Form und damit hohe 1,3‐diaxiale Wechselwirkungen finden sich bei den Diazido‐ und Diammonium‐Idopyranosen12bzw.18. Die Ursache der Effekte wird diskutiert. Methyl‐2, 4‐diazido‐ und −3‐O‐acetyl

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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Abstract1.6:3,4‐Dianhydro‐2‐O‐p‐tolylsulfonyl‐β‐D‐galactopyranose(5)ergibt mit Hydrazin und anschließender Hydrierung 2,4‐Diamino‐1, 6‐anhydro‐2,4‐didesoxy‐β‐D‐glucopyranose(8)zu 85%. Mit Natriumazid ist aus51.6‐Anhydro‐2.4‐diazido‐2.4‐didesoxy‐β‐D‐glucopyranose(10)gewinnbar. Durch starke polare 1,3‐diaxiale Wechselwirkung ist der Pyranosering in der 2,4‐Diazido‐Verbindung 10 zur1S0‐Skew‐F

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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Abstract2‐trans,6‐trans‐Diamino‐4‐cis‐tert‐butyl‐1‐r‐cyclohexylacetat‐dihydrochlorid(7)liegt vollständig in der Bootkonformation7vor. Die polare Abstoßung der beiden Ammoniumgruppen erzwingt die Umwandlung der triaxialen Sesselform in eine Bootform. Auch die entsprechende 2,6‐Diacetamido‐Verbindung6zeigt in polarem Lösungsmittel eine starke Bevorzugung der Bootform6b. Die 1,3‐diaxiale Wechselwirkung von jeweils zwei Acetoxy‐, Azido‐, Methoxy‐, Acetamido‐ und Ammonium‐Gruppen nimmt am Cyclohexa

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractN‐(Dichlormethylen)benzamid(1a)reagiert mit 2‐Aminochinolin zumN‐Benzoylguanidin‐Derivat4aund dem kondensierten Oxo‐s‐triazin3.Weder1anoch 2,2,2‐Trichlor‐N‐(dichlor‐methylen)acetamid(1c)liefern mit 2‐Amino‐3‐äthyl‐6‐methylpyridin(8)das kondensierte Oxo‐s‐triazin, sondern lediglich die entsprechenden Guanidin‐Derivate4b, 5bbzw.7b.1creagiert mit 1‐Aminoisochinolin(10)zums‐Triazin11das unabhängig aus 2,2,2‐Trifluor‐N‐(1‐isochinolyl)acetamidin(12)und Phosgen erhalten wird. Ausgehend von Chlordifluoracetonitril werden nach bekannten Verfahren kondensierte Oxo

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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