摘要:

AbstractThe tetraorganodiboroxanes R2BOBR2[R = C2H5(1); R2= 1,5‐C8H14(2)] react with N‐bases [pyridine (P); 4‐methylpyridine (4‐MeP),4‐EtP, 4‐tBuP, 3,5‐Me2P, DMAP; quinuclidine (Q); 1,5‐diazabicyclo[4.3.0]non‐5‐ene (DBN)] to form stable liquid (N‐base‐1) and solid (N‐base‐2) 1:1 adducts (e.g.P‐2, Q‐2, andDBN‐2). In solution, the rates of fluctuation of the N‐base between the two boron atoms of the R2B groups depend on the Lewis acidities of1and2, the basicities of the bases, as well as the steric factors of the donor‐acceptor pairs. At low temperatures (e.g. ≤ −20°C forP‐2and ≤ −50°C forP‐1), bonding of the base to only one of the boron atoms is indicated. WhenQ‐2is dissolved in CDCl3or [D8]toluene at room temperature it dissociates completly (11B and13C NMR). Below −60°C interaction between the base and the borane was observed. Low‐temperature (‐50°C)11B‐NMR data indicate that in the presence

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe structures of the two adductsP‐1andQ‐1of bis(1,5‐cyclooctanediyl)diboroxane (1) with pyridine (P) and quinuclidine (Q), which show solid‐„solid”︁ phase transformations at about 127 and 88°C, respectively, have been determined by X‐ray diffraction at −145 and −163°C, respectively. The structure ofQ‐1has also been determined at room temperature and at +50°C. BothP‐1andQ‐1are packed in head‐to‐tail pairs and show extensive isothermal as well as temperature‐dependent dynamics in the crystalline phase. The onset of transformations into the new „fluctional solid”︁ phase is discussed in terms of these lattice packings and the observe

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe bis(diorganoboryl) chalcogenides (R2B)2O [R = C2H5(3); R2= 1,5‐C8H14(1)], (R2B)2S [R2= 1,5‐C8H14(5)], and (R2B)2Se [R2= 1,5‐C8H14(7)] react with pyrazole (Pz) and its derivatives 3‐methylpyrazole (3‐MePz) and indazole (benzo‐Pz) to form in high yields (65–92%) stable 1:1 adducts [e.g.2(El = O),4(El = O),6(El = S) and8(El = Se)].1H‐,13C‐,11B‐NMR spectra and X‐ray analyses (of2and6) show a basic structure with a central B2ElN2(El = O, S, Se) heterocycle. The reaction of2with R2BH and the thermolysis of4give the dimeric 1‐pyrazolylboran

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCophotolyse von μ3‐AsCp3Mo3(CO)6(1) und CpCo(CO)2(2) (Cp = Cyclopentadienyl ergibt den Cluster μ4‐AsCp4Co3Mo(CO)5(3), dessen Metallgerüst isostrukturell zu Spiropentan ist, und den trigonal‐pyramidalen Cluster μ3‐AsCp3Co2Mo(CO)3(4), während die thermische Umsetzung zu einem höher aggregierten, CO‐ärmeren Produkt führt, dem trigonal‐bipyramidalen μ3‐AsCp4Co3Mo(CO)2(6a). Die thermische Reaktion von μ3‐As‐Cp′3Mo3(CO)6(Cp′ = Methylcyclopentadienyl) mit2ergibt die zu6aanaloge Verbindung μ3‐AsCp3Cp′Co3Mo(CO)2(6b). Von3,4und6bwurden

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1‐Naphthylquecksilberchlorid (1) und 1,8‐Naphthalindiylbis‐(quecksilberchlorid) (2) werden aus den zugehörigen Naphthyllithium‐Verbindungen und HgCl2mit ca. 80% Ausbeute erhalten. Alternativ kann2auch aus 1,8‐Naphthalindiyldiborsäureanhydrid und HgCl2gewonnen werden (Ausbeute 85%). Von2·DMSO wurde die Kristallstruktur bestimmt. Es liegen diskrete Addukte vor, in denen die beiden Hg‐Atome durch das O‐Atom des DMSO überbrückt werden. Die HgCl‐Einheiten sind durch Verzerrungen im Naphthalingerüst, durch Winkelung der Achsen CHgCl und durch deren Auslenkung aus der Naphthalinebene voneinander weggebogen, so daß ein Hg·· Hg‐Kontakt von 3.102(1) Å resultiert. –2symmetrisiert sich bei der Einwirkung von NaI in wäßrigem Ethanol unter Bildung von Bis(μ‐1,8‐naphthalindiyl)diquecksilber (3). Bei der Strukturanalyse dieser im Kristall zentrosymmetrischen Verbindung wurde der bisher kürzeste „nichtbindende”︁ Hg··Hg‐Kontakt von 2.797(1) Å gefunden. Auch in3sind die CHgC‐Achsen abgewinkelt [

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTetra‐tert‐butyldiphosphan (1) wird durch Erhitzen mit elementarem Tellur in hoher Ausbeute in Di‐tert‐butyltellurophosphinigsäureanhydrid (2) übergeführt. Bei der Umsetzung von1mit Selen schließt sich der Selen‐Einschiebung in die PP‐Bindung die Selenierung einer Phosphingruppe in Di‐tert‐butylselenophosphinigsäureanhydrid (3) zur Selenophosphinylfunktion intBu2PSeP(=Se)tBu2(4) an. Reines3erhält man durch Einwirkung von Di‐tert‐butylchlorphosphan auf Natriumselenid bei 100°C. Bei der Oxidation von3entsteht das μ‐Selenophosphinsäureanhydrid‐Derivat [tBu2P(=O)]2Se (7), dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde. Umsetzung von1mit drei Äquivalenten Selen oder Umsetzung von4mit einem Äquivalent Selen in siedendem Ether führt zu Gemischen von4, [tBu2P(=Se)]2Se (6). Verwendet man vier oder mehr Äquivalente Selen, so entsteht6in hoher Ausbeute. Reaktionsabläufe und die Konstitution der Verbindungen2–7werden insbesondere durch1H

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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摘要:

AbstractSymmetrischetrans‐quadratisch planare Nickelkomplexe Ni(CCR)2(PMe3)2(1,2,R= SiMe3, CMe3) werden mit üblichen Methoden dargestellt, lassen sich aber nicht in Monoalkinylnickelhalogenide umwandeln. Diese Verbindungen NiX(CCSiMe3)(PMe3)2) (3,4,X= Cl, Br) werden durch eine neuartige oxidative Addition von Chloralkin an Nickel(0)‐Komplexe Ni(PMe3)4oder Ni(CO)(PMe3)3erhalten, für X = Br gefolgt von Halogenid‐Austausch. Für X = I wird unerwartet eine spontane oxidative Trimerisierung von Alkinylgruppen in Lösung gefunden. Die gleiche Umlagerung wird mit X = Cl, Br im kristallinen Zustand thermisch induziert, so daß mit beiden Reaktionen die Verbindungen NiX[C(CCSiMe3)C(SiMe3)CCSiMe3](PMe3)2(6–8, X = Cl, Br, I) neben anderen Produkten erhalten werden. Keine Änderung der Ausbeute wird in Lösung durch Zugabe von Dialkinen oder ihrer Nickelkomplexe η2‐Me3SiCCCCSiMe3)Ni(PMe3)2(11) oder (η4‐Me3SiCCCCSiMe3)[Ni(PMe3)2]2(12) als wahrscheinliche Zwischenstufen erzielt. Die dann erwartete Insertion von Dialkin in die NiC‐Bindung wird glatt mit NiCl(CH3)(PMe3)2und RCCCCR erreicht, wobei (E)‐ und (Z)‐Isomere von NiCl[C(CCR)C(CH3)R](PMe3)2(13a,14a, R = SiMe3, C6H5) erhalten werden. Da die Befunde aber Dialkin‐Zwischenstufen ausschließen, wird ein neuer Mechanismus vorgeschlagen, der Vinyliden‐Zwischenstufen enthält. Substitution von Halogenid im umgelagerten Produkt mit LiCCCMe3ergibttrans‐Ni(CCCMe3)[C(CCSiMe3)C‐(SiMe3)CCSiMe3](PMe3)2) (9), welch

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn Gegenwart von PPh3setzt sich der (η2‐Thiophosphinito)cobalt‐Komplex Ph3P[cO](η‐S=2)[Co] = Co(Co)2mit den Alkinen R′CCR′ (2a–d) [R′ = CO2R: R = Me (a), Et (b),iPr (c), Cy (d)] zu den Thiaphosphacobaltacyclopentadienen Ph3um. Nach einer Röntgenstrukturanalyse kristallisiert3bin der RaumgruppeP1 mitZ= 2. In dem planaren Fünfring besitzt Cobalt eine trigonalbipyramidale Geometrie. Aus3aund2aerhält man über das nicht isolierbare Cyclotrimerisat6adurch dessen hydrolytischen Abbau und Umlagerung das Furanderivat7a, welches bei Abwesenheit von PPh3auch direkt durch Reaktion von1mit überschüssigem2aentsteht. Die Umsetzung von3bmit dem gemischt substituierten Alkin CH3CCCO2CH3(2e) liefert die is

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

N‐Butyl‐N′‐dansylthiourea as Fluorescent Broad‐Band Complexing AgentN‐Butyl‐N′‐dansylthiourea (2) [dansyl = 5‐(dimethylamino)‐1‐naphthylsulfonyl] is obtained by the reaction of dansylamide (1) with butyl isothiocyanate. The compound is a stable, fluorescent complex agent for a broad spectrum of metal ions. The UV spectra and fluorescence of the ligand and some metal complexes are discussed. The fluorescence of the dansyl group is strongly

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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摘要:

Heterocycles Containing Tungsten, Phosphorus, Sulphur, and Nitrogen in the Ring SkeletonThe new ligand Me2S(NPPh2NSiMe3)2(2), prepared from Me2S‐(NPPh2)2(1) and Me3SiN3, reacts with WF6and WCl6to form the heterocycles Me2S(NPPh2N)2WF4(3a) and Me2S(NPPh2N)2WCl4(3b). The X‐ray single‐crystal structure analysis exhibits a puckered eight‐membered ring with alternating short and long bond lengths.3acrystallizes with one molecule of dimethylformamide in the space groupCcwitha= 1247.3(6),b= 1728.5(9),c= 1543.1(8) pm and β = 10

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY