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Abstract1Es wird ein Verfahren zur BECKMANNschen Umlagerung von Cyclohexanonoxim mittels SO3als umlagernden Agens und flüssigem SO2als Lösungsmittel beschrieben. Die Umlagerung erfolgt bei −10°C. Verdampfendes SO2puffert die beträchtliche Wärmetönung des Prozesses.2Außer SO3ist auch Thionylchlorid ausgezeichnet als Umlagerungsmittel geeignet. Weniger befriedigend waren die Ergebnisse mit PCl3.3Wie Cyclohexanonoxim so sind auch andere Ketoxime dieser Umlagerungzugänglich. Sehr unvollständig verläuft die Umlagerung der Aldoxime.4Der Prozeß ist gegen Feuchtigkeit äußerst empfindlich, da Wasser SO3zu Schwefelsäure hydratisiert. H2SO4lagert unter den gegebenen Bedingungen nicht um.5Durch Messung des verdampfenden SO2gelingt es, die Reaktionswärme zu bestimmen.6Der Reaktionsmechanismus der BECKMANNschen Umlagerung wird für den von uns untersuchten speziellen Fall präzisiert.7Das Verfahren ist für eine großtechnische kontinuierliche D

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19620150101

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractEs werden die Trennung der bei der katalytischen Hydrierung der Diphenyl‐4‐carbonsäure mit PtO2in Eisessig anfallenden stereoisomeren Carbonsäuren durch fraktionierte Kristallisation und über Thioharnstoffeinschlußverbindungen, das Zustandsdiagramm des binären Systems und Isomerisierungsverfahren beschrieben. Die IR‐Spektren der Säuren werde

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19620150102

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1962

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AbstractDie Bildung von Diphenylamin aus Anilin in der Dampfphase bei kontinuierlicher Arbeitsweise an verschiedenen Kontakten wurde in einer Laboratoriumsapparatur und einer kleintechnischen Anlage untersucht. Al2O3‐Kontakte waren die wirksamsten. Es bestand wohl eine Abhängigkeit, aber keine eindeutige Beziehung zwischen Aktivität der Kontakte und der Größe der Oberfläche und der Porengrößenverteilung. Spuren von Sauerstoff begünstigen die Inaktivierung der Kontakte durch Kohleabscheidung. Eine Regenerierung mit Luft ist möglich. Das Temperaturoptimum lag bei 450°. Die Ausbeute an Diphenylamin war bis 98% d. Th. bei einem Umsetzungsgrad von 40%. Dem Umsatz ist bei 50–60% eine Grenze gesetzt. Es konnte bewiesen werden, daß die Diphenylaminbildung eine Gleichgewichtsreaktion ist. Der Reaktionsmechanismus wurde geklärt. Wirksam sind am Tonerdekontakt OH‐Gruppen, die durch Glühen entfernt und mit Wasser wieder eingebracht werden können. Die Diphenylamin‐Bildung am Tonerdekontakt ist wie die Olefinbildung aus Alkoholen eine Wassers

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19620150103

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1962

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AbstractWährend m‐Toluidin ähnlich dem Anilin am Tonerde‐Kontakt reagiert und bei 440° fast ausschließlich 3,3′‐Dimethyldiphenylamin lieferte, traten Diarylamine beim o‐ und p‐Toluidin nur in untergeordnetem Maße auf. Die Reaktion ging weiter zum 4,5‐Dimethylacridin bzw. 2,7‐Dimethylacridin, wenn auch in geringen Ausbeuten. Als Nebenprodukt trat beim p‐Toluidin 2,7‐Dimethyl‐9,10‐dihydroacridin auf. Aus p‐Xylidin wurde 1,4,5,8‐Tetramethylacridin erhalten. Das die Benzolkerne verbindende C‐Atom muß aus abgespaltenen Methylg

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19620150104

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1962

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AbstractBenzylamin geht bereits bei 300° am Aluminiumoxyd‐Kontakt zu 46% in Dibenzylamin über. bei höherer Temperatur entsteht durch eine Disproportionierungs‐Reaktion Toluol, Benzonitril, neben Ammoniak sowie Stilben und Wasserstoff als Nebenpr

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19620150105

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年代:1962

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AbstractAn α‐ und β‐Vinylnaphthalin lassen sich nur schwierig primäre aromatische Amine und in den geprüften Fällen nicht sekundäre aliphatische Amine anlagern. Dagegen gelingt mittels Natrium als Katalysator die Anlagerung an sekundäre heterocyclische Amine glatt, wobei durch „Naphthyläthylierung”︁ N‐[2‐(Naphthyl‐)äthyl]‐amine erhalten werden. Die Basen sind in Gestalt ihrer Hydrochloride sehr gut oberflächenanästhetisch wirksam und erreichen in einem Falle die ∽13fache Wirkung des Cocains.Aliphatische und aromatische Merkaptoverbindungen reagieren mit den Vinylnaphthalinen bereits bei einfachem Erhitzen.Isomere N‐[1‐(Naphthyl‐)äthyl]‐amine werden dargestellt. Auch sie sind oberflächenanästhetisch gut wirksam. Die Piperidinoverbindungen erreichen bereits die ∽3,5–4,5fache Wirkung des Cocains, wobei di

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19620150106

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年代:1962

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AbstractDie Herstellung und Eigenschaften von n‐Octyl‐ und n‐Dodecyl‐ureido‐p‐benzolsulfosaurem‐Na werden beschrieben. Aus graphischen Darstellungen sind die Oberflächenspannungen wäßriger Lösungen der beiden Verbindungen bei Zimmertemper

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19620150107

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年代:1962

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Abstractd,l‐trans‐Hexahydrobenzoxazolthion bildet bei Alkylierungen ausschließlich S‐Alkylverbindungen, bei Acylierungen nur N‐Acylderivate. Beim Behandeln mit überschüssigem Formalin in der Hitze entsteht N‐Hydroxymethyl‐d,l‐trans‐hexahy

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19620150108

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年代:1962

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AbstractDie MANNICH‐Reaktion von d,l‐trans‐Hexahydrobenzoxazolthion mit Formaldehyd und sekundären aliphatischen sowie primären aromatischen Aminen wird unt

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19620150109

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年代:1962

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AbstractEs wird die Synthese aller C‐substituierten [Diphenylyl‐(4)]‐imidazole beschrieben. Diese Basen geben bei der katalytischen Hydrierung die entsprechenden [Dicyclohexylyl‐(4)]‐imidazole in Form von Stereoisomerengemischen, aus denen nur in wenigen Fällen sterisch einheitliche Formen zu isolieren waren. Die als Stereoisomerengemische wie auch als einheitliche trans‐Formen synthetisierten [Dicyclohexylyl‐(4)]‐imidazole sind mit den Hydrierungsprodukten identisch. Der Diphenylylrest „lockert”︁ das Imidazolsystem nicht für eine

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19620150110

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年代:1962

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