摘要:

AbstractThe complexes Cr(CO)5(R′SNR2) [R′ = CH3; NR2= N(CH3)2, N(C4H8)O. R′ = C6H5; NR2= N(CH3)2, N(C4H4)O, N(CH2C6H5)2, N(C6H11)2] have been prepared by reaction of the sulfenamides with Cr(CO)5· THF and characterized by analytical and spectroscopic methods. The IR,1H‐NMR, UV‐VIS, and mass spectra of the complexes support the coordination of the sulfenamide via the sulfur atom. π‐acceptor abilities of sulfenamides in the prepared coordination compounds, determined from IR and UV‐VIS data, were compared with those of other divalent

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915920102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Symproportionierung von elementarem Selen und SeCl4in polaren protischen Lösungsmitteln gelang die Stabilisierung der neuartigen. Halogenoselenat(+II)‐Anionen [SeCl4]2−und [Se2Cl6]2−und ihre Kristallisation mit großen organischen Kationen. Die Anionen wurden durch vollständige Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. Das gelb‐orange [Ph3(C2H4OH)P]2[SeCl4] · MeCN (Raumgruppe P1, a = 10,535(4), b = 12,204(5), c = 16,845(6) Å, α = 77,09(3)°, β = 76,40(3)°, γ = 82,75(3)° bei 140 K) enthält in der Kristallstruktur monomere [SeCl4]2−‐Anionen mit quadratisch‐planarer Koordination am Se(+II). Die mittlere SeCl‐Bindungslänge beträgt 2,441 Å. Im gelben [Ph4P]2[Se2Cl6] (Raumgruppe P1, a = 10,269(3), b = 10,836(4), c = 10,872(3) Å, α = 80,26(3)°, β = 79,84(2)°, γ = 72,21(3)° bei 140 K) wird ein dinucleares zentrosymmetrisches [Se2Cl6]2−‐Ion, ebenfalls mit quadratisch‐planar koordiniertem Selen(+II), beobachtet. Die mittleren terminalen bzw. verbrückenden SeCl‐Abstände betragen 2,273 bzw. 2,680 Å. Durch Redox‐Reaktionen von elementarem Selen mit Boranat/Thiolat in Ethanol/DMF konnte das Bis(pentaselenido)selenat(+II)‐Anion [Se(Se5)2]2−als neuer Typ eines gemischtvalenten Chalkogenids dargestellt werden. Im dunkel‐rotbraunen [Ph4P]2[Se(Se5)2] (Raumgruppe P21/n, a = 12,748(4), b = 14,659(5), c = 14,036(5) Å, β = 108,53(3)° bei 140 K) liegt ein zentrosymmetrisches molekulares [Se(Se5)2]2−‐Ion mit quadratisch‐planarer Koordination des zentralen Se(+II) durch zwei zweizähnig gebundene [Se5]2−‐Einheiten vor (mittlere SeSe‐Bindungslängen: 2,658 Å am Se(+II), 2,322 Å im [Se5]2−). Die entstehenden sechsgliedrigen, über das zentrale Se(+II) spirocyclisch verbundenen Chelatringe haben Sesselkonformat

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915920103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus äquimolaren Mischungen von B2F4und MenN(SiMe3)3‐n(n = 0–3) entstehen bei tiefen Temperaturen die Monoadditionsprodukte1–4. Aus dem Addukt2(n = 2) bildet sich durch Abspaltung von Me3SiF das dimere monosubstituierte Diboran8, das bei Raumtemperatur langsam in das Aminoboran6und (BF)nzerfällt. Der Verlauf der Reaktionen wurde mit Hilfe der11B‐ und19F‐NMR‐Spektroskopie sowie durch Dampfdruckmessungen untersucht. Bei der Umsetzung von B2Cl4mit PCl5bzw. [Me4N]Cl in flüssigem Chlorwasserstoff bei 0°C bilden sich nach Aussage der11B‐ und31P‐NMR‐Spektren nicht [PCl4]2+[B2Cl6]2−bzw. [Me4N]2+[B2Cl6]2−, sondern [PCl4]+[BCl4]−, PCl3und BCl3bzw. [Me4N]+

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915920104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung von InCl3mit PhCH2MgCl ergibt Tribenzylindan1, welches in Form blaßgelber Kristalle aus Toluol isoliert werden kann. Die Kristallstruktur zeigt gewinkelte eindimensionale Ketten von1. Über die Synthese und Charakterisierung von (PhCH2)2InCl2und PhCH2InCl23wird berichte

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915920105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

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AbstractErstmals wurde Cs2[FeO4] durch eine „oxydative Austauschreaktion”︁ inniger Gemenge von NaFeO2mit CsO1,8(Verhältnis Fe:Cs = 1,00:2,10; zugeschweißtes Au‐Rohr, 250°C 3d, 480°C 24d, 360°C 5d) in Form schwarzer, kugeliger Einkristalle erhalten: Raumgruppe Pnma mit a = 842,86(12) pm, b = 628,12(10) pm, c = 1105,33(17) pm. Cs2[FeO4] ist mit β‐K2SO4isotyp.Die Strukturbestimmung erfolgte mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα, 1384 von 1387 Io(hkl), R = 3,36%, Rw= 3,08%]; Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, und die Ladungsverteilung werden berechn

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915920106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractMoCl2(NO)2bzw. WCl2(NO)2reagieren mit überschüssigem Natriumfluorid in Acetonitril bei R.T. und Anwesenheit von 15‐Krone‐5 zu Kristallgemischen, die aus den Titelverbindungen bzw. aus [Na(15‐Krone‐5)]2[WCl4(NO)2] und [Na(15‐Krone‐5)]2[WF4Cl(NO)] bestehen, und die sich durch Auslesen trennen lassen. Die Komplexe werden durch ihre IR‐Spektren, die Molybdänverbindungen zusätzlich durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[Na2(15‐Krone‐5)2(CH3CN)][MoCl4(NO)2]: Raumgruppe P21, Z = 2, 5415 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,9%. Gitterabmessungen bei −10°C: a = 984,3; b = 1 251,1; c = 1 483,0 pm, β = 105,67°. Die Verbindung besteht aus Kationen [Na(15‐Krone‐5)(CH3CN)]+, in denen das Natriumion von den fünf O‐Atomen des Kronenethers und von dem N‐Atom des Acetonitrilmoleküls umgeben ist, sowie aus Anionen, die ein Ionenpaar {Na(15‐Krone‐5)[MoCl4(NO)2]}−bilden. In ihnen ist das Natriumion durch die fünf O‐Atome des Kronenethers und durch zwei Chloratome der [MoCl4(NO)2]2−‐Einheit koordiniert. Die Nitrosylliganden nehmen die cis‐Positionen am verzerrt oktaedrisch koordinierten Molybdänatom ein.[Na(15‐Krone‐5)]2[MoF4Cl(NO)]: Raumgruppe C2/c, Z = 4, 1933 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 7,8%. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 1 585,8; b = 1 171,2; c = 1 771,5 pm; β = 114,91°. Die Verbindung bildet ein Ionentripel, in dem die Natriumionen mit je fünf O‐Atomen der Kronenethermoleküle und mit zwei F‐Atomen der [MoF4Cl(NO)]2−‐Einheit verbunden sind. Das in trans‐Position zum Nitrosylliganden angeordnete F‐Atom koordiniert mit beiden Natriumionen, so daß für dieses F‐Atom eine ungewöhnliche T‐förmige Anordnung resultiert. Das e

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915920107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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摘要:

AbstractSr8Co6O15Cl4wurde erstmals mit einer Schmelzmitteltechnik dargestellt. Es kristallisiert tetragonal: Raumgruppe D4h17–I4/mmm; a = 3,927; c = 31,429 Å; Z = 1. Co3+ist unterschiedlich koordiniert. Eine Punktlage weist eine oktaedrische CoO6‐, die zweite eine CoO5Cl‐Umgebung auf. Bedingt durch ein Sauerstoffdefizit treten im Mikrobereich tetragonale CoO5‐Pyramiden auf. Sr8Co6O15Cl4ist eng mit Ba8In3O17,5verwandt, oder kann in der Schreibweise Sr4Co3O7,5Cl2als Variante des Sr4Ti3O10‐Typs angese

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915920108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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摘要:

AbstractEinkristalle von Ba4Ir3O10wurden mit einer Schmelzmitteltechnik dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2h5–P21/a; a = 5,788; b = 13,222; c = 7,242 Å; β = 112,98°; Z = 2. Ir3O12‐Oktaedertripel, die aus flächenverknüpften IrO6‐Oktaedern aufgebaut werden, vernetzen zu zweidimensional unendlichen Ebenen. Ba4Ir3O10ist mit Ba4(Ti, Pt)3

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915920109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie roten Polythiocuprate(I) [H3NNH2][Cu(S4)] (1), [H3NNH2] [Cu(S5)] (2), [H3NC2H4NH3][Cu(S5)]2· 4 H2O (3), [H3NC2H4NH2][Cu(S4)] (4) und [H3NC2H4NH2]2[H3NC2H4NH3][Cu(S4)]4(5) wurden durch Umsetzung von Hydrazinium‐ bzw. Ethylendiammoniumpolysulfiden mit Cu2+‐Salzlösungen unter verschiedenen Bedingungen hergestellt und charakterisiert.In wäßrig‐alkalischem Medium zersetzen sich1–5in CuS und S. In Gegenwart von Kohlenstoffdisulfid werden vorwiegend CuS, Sx2−und CS32−neben CS42−und S2CO2−gebildet. Die Existenz des in der Literatur beschriebenen, eigenständigen [Cu2CS7]2−‐Ions konnte nicht bestätigt werden.Die in Dimethylformamid gelösten Polythiocuprate(I)1–5zersetzen sich unter Bildung des Radikalanions S3−, das dann weiter zerfällt. Der Zerfall von S3−wurde anhand der Verbindung5kinetisch untersucht; Halbwertszeit des Zerfalls τ1/2= 71,5 h bei 20°C.Das Pentathiocuprat(I)3reagiert mit n‐Butylchlorid z

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915920110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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摘要:

AbstractBei dem Versuch, RbLi3[SiO4] darzustellen, entstanden erstmals Einkristalle von RbLi5{Li[SiO4]}2durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide RbO0,68, LiO0,5und SiO2[Rb:Li:Si = 1,1:3,0:1,0; 600°C; 21 d] in fest verschlossenen Ni‐Bömbchen. Das neue „Lithosilicat”︁ kristallisiert monoklin (Raumgruppe C2/m mit a = 1563,1(2) pm, b = 635,4(1) pm, c = 776,3(1) pm, β = 90,53(1)°, Guinier‐Simon‐Daten). Die Kristallstruktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten aufgeklärt [Philips PW 1100, 1237 von 1609 Io(hkl), Z = 4, R = 9,2%, Rw= 8,3%], Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915920111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY