摘要:

AbstractDie Verbindungen I(OTeF5)5und O=I(OTeF5)3werden beschrieben. In Lösung können die gemischt‐substituierten Verbindungen FxI(OTeF5)5–xund FxI(OSeF5)5–xNMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden. Das Substitutionsverhalten der –OTeF5‐ bzw. –OSeF5‐ Gruppen gibt Hinweise darauf, daß diese im Sinne der Elektronenpaarabstoßungstheorie elektronegativer als Fluor sind [1]. Dieser qualitative Befund kann mit Hilfe von Korrelationen physikalischer Daten einiger Modellverbindungen mit bekannten Elektronegativitä

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804600101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird eine rotierende Raman‐Küvette beschrieben, die es gestattet, von intensive gefärbten Feststoffen und Flüssigkeiten Raman‐Spektren in einer 180°‐Bestrahlungsanordnung bei der Temperatur des fl. Stickstoffs zu messen. Die Herstellung optisch isotroper Preßlinge von Tetraalkylammonium‐Komplexsalzen läßt Polarisationsmessungen auch an festen Proben zu.[n‐(C4H9)4N]2[OsBr6] zeigt als Feststoff in ausgeprägter Weise den Resonanz‐Raman‐Effekt. Insbesondere die Anregung bei 454,5 und 457,9 nm fällt mit einem intensiven symmetrie‐erlaubten Charge‐Transfer‐Übergang des Anions zusammen, so daß bis zu neun Obertöne der totalsymmetrischen Valenzschwingung A1gund eine hohe Anzahl Kombinationstöne dieser Schwingung mit den anderen ra‐aktiven Grundschwingungen zu beobachten sind. Die Bestimmung der spektroskopischen Konstanten ω1und x11zeigt, daß die Abweichungen vom harmonischen Oszillator

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804600102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractIm Tieftemperatur‐Raman‐Spektrum von [OsBr6]2−treten neben den Schwingungsbanden weitere von der Erregerlinie unabhängige, intensive Banden auf, die als tiefliegende Kristallfeldzustände von Os4+gedeutet werden. Die Bande bei 2800 cm−1ist anomal polarisiert und entspricht dem Übergang Γ1(3T1g) → Γ4(3T1g), während diejenige bei 4880 cm−1depolarisiert ist und dem Übergang Γ1(3T1g) → Γ5(3T1g) zugeordnet wird. Auch im elektronischen Raman‐Spektrum ist der Resonanz‐Raman‐Effekt in ausgeprägter Weise wirksam, so daß zum Teil bis zu sechs Obertöne der Valenzschwingung A1gund eine ebenso hohe Anzahl Kombinationstöne besonders mit T2gzu beobachten sind. Der Übergang Γ1(3T1g) → Γ3(3T1g) tritt wegen des dynamischen Jahn‐Teller‐Effektes im elektronischen Raman‐Spektrum nicht auf. Der Übergang Γ1(3T1g) → Γ1(1A1g) bei 15915 cm−1wird durch Lumineszenz‐Absorption bestimmt. Die Ergebnisse

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804600103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractAus einer Knudsenzelle verdampftes SiO reagiert mit O‐Atomen (Mikrowellenanregung) in einer Argonmatrix zu molekularem SiO2. Banden um 1400 cm−1im IR‐Argon‐Matrixspektrum werden der asymmetrischen Valenzschwingung (ν3) der Isotopenmoleküle Si16O2, Si16O18O und Si18O2zugeordnet.In einer Argonmatrix reagiert SiO mit Cl2nach Anregung mit einer Hg‐Hochdrucklampe zu OSiCl2. Mit Hilfe von Isotopenverschiebungen (16O/18O,28Si/29Si,35Cl/37Cl) und Kraftkonstantenrechnungen lassen sich die gemessenen Frequenzen einer planaren Molekel OSiCl2zuordnen. Lediglich die Deformationsschwingung δ (SiCl2) wurde nicht beobachtet. Die Valenzkraftkonstante f(SiO) beträgt für SiO2und OSiCl2etwa 9 . 102N m−1. Dieser Wert entspricht nach der SIEBERT‐Regel der Erwartung für die Valenzkraftkonstante eine

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804600104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractDurch Reaktion von Trimesitylvanadium mit Lithiumorganylen, LiR (R = Ph, o‐Tol, Dmop, Me, CPh3)Verwendete Abkürzungen: Bu = n‐C4H9; Dmop = 2,6‐(CH3O)2C6H3; Me = CH3; Mes = 2,4,6‐(CH3)3C6H2; Ph = C6H5; o‐Tol = 2‐CH3C6H4; thf (THF) = C4H8O., sind Complexe des Typs Li(thf)4VMes3R zugänglich. Mit geeigneten Dilithiumverbindungen können auch verbrückte Zweiternvanadate wie Li2(thf)8V2‐(μ‐C6H4)Mes6und Li2(thf)8V2(μ‐C2)Mes6erhalten werden. Die thermischen, magnetischen und spektralen Eigenschaften dieser neuen Verbind

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804600105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractNi(PPh3)4wird in acetonischer Lösung von Koablt(II)‐Komplexen des Typs (Ph3P)2CoX2zu Nickel(I)‐Verbindungen oxidiert. Im Falle von X = Cl kristallisieren (Ph3P)3NiCl und (Ph3P)3CoCl getrennt aus, während für X = Br eine Gitterverbindung CoNi(PPh3)6Br2, für X = I CoNi(PPh3)5I2gebildet wird. Mit CuBr2reagiert Ni(PPh3)4zu (Ph3P)2NiBr und (Ph3P)nCuBr. Auch mit (Ph3P)2ZnCl2entsteht (Ph3P)3NiCl. Als Oxydationsmittel wirkt jedoch in diesem Fall der durch Hydrolyse entstehende Chlorwasserstoff.Zur strukturellen Charakterisierung der neuen Verbindungen wurden die magnetischen Momente bestimmt und die VIS‐ und FIR‐Spektren mit denen der einfachen Verbindungen (Ph3P)nNiX (n = 2, 3) und (Ph3P)3CoX verglichen. Es konnten die M–X‐Valenzschwingungen zugeordnet werden. Die Kobalt(I)‐Komplexe (Ph3P)3CoX haben gleichartige (verzerrt tetraedrische) Strukturen, die Nikkel(I)‐Komplexe (Ph3P)3NiX sehr w

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804600106

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年代:1980

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AbstractEs wird über die experimentelle Untersuchung des Reaktionsgleichgewichtes 4SiHCl3,g = 3SiCl4,g + Si,f + 2H2,g(1) zwischen 800 und 1140 und SiCl4,g + H2,g = SiHCl3,g + HCl,g (2) zwischen 1170 und 1540 K nach der statischen und dynamischen Methode berichtet. Die Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten wird durch die Gleichungen lg Kp [Torr] = (5,688–1520/T) ± 0.32(1) und lg Kp = (1,38–3250/T) ± 0,16(2) wiedergegeben Aus den ermittelten Reaktionsdrücken und Gleichgewichtskonstanten folgt, daß die aus den calorimetrischen Literaturwerten abgeleitete Differenz der Standardbildungsenthalpien von SiCl4und SiHCl3um 5–6 kcal/mol korrekturbedürftig ist. Die Gleichgewichtsmessungen ergeben mit ΔH 2980(SiCl4,g) = −157,1 kcal/mol für SiHCl3ΔH 2980(SiCl3,g) =

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804600107

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年代:1980

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AbstractThe structure of monoclinic Se2O5, S. G. P21/c, Z = 4, was solved by direct methods and refined by an anisotropic full matrix least‐squares to R = 0.116 for 855 densitometer intensities. The structure consists of zig‐zag chaines [Se(O)OSe(O)2O]nwith alternating Se(IV) and Se(VI) atoms. Each Se atom is coordinated tetrahedrally, Se(VI) by 4 O atoms, Se(IV) by 3 O atoms and a lone

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804600108

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年代:1980

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AbstractTo investigate the interaction of rhenium with several supports, a preliminary study on pure rhenium compounds has been carried out in order to achieve a better understanding of their surface chemical properties.To this end X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS) and thermogravimetry (TG) methods have been applied.The results show that metallic rhenium, ReO2and ReO3are covered with Re(VII). By heating in H2, NH4ReO4and rhenium oxides are reduced to metallic rhenium in different temperature ranges. In the case of Re2O7a spillover effect has been found when platinum is present. For ReO3and ReO2a morphological model has been described on the basis of combined XPS, TG and surface area measurements.The binding energy values of the different rhenium oxidation states have been assessed and their variation with the oxidation number briefly discusse

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804600109

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年代:1980

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AbstractDie Sulvanitmischkristallreihen Cu3MxM′1‐xX4(M, M′ = V, Nb, Ta; X = S, Se) wurden im Bereich 0 ≤ x ≤ 1 durch Festkörperreaktion zwischen 600°C und 900°C hergestellt und röntgenographisch und schwingungsspektroskopisch untersucht. Die Gitterkonstanten ändern sich linear mit der Zusammensetzung. Sowohl die IR‐aktiven antisymmetrischen als auch die ramanaktiven symmetrischen M–X‐Valenzschwingungen lassen sich unabhängig voneinander schwingenden MX4‐und M

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804600110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY