摘要:

AbstractBei der Umsetzung von [(Mo6X 8i)Y 6a]2−; Xi, Ya= Cl, Br; mit AgNO3in Ethanol/Dichlormethan und anschließender Zugabe von NaN3entstehen Octa‐μ3‐halogeno‐hexazido‐octahedro‐hexamolybdat(2−)‐Anionen [(Mo6X 8i)(N3) 6a]2−Röntgenstrukturanalysen sind an Einkristallen von (n‐Bu4N)2[(Mo6Cl 8i)(N3) 6a] (1) (monoklin, Raumgruppe P 21/n, a = 14,592(5) Å, b = 12,314(5) Å, c = 17,039(5) Å, β = 101,183(5)°, Z = 2), (n‐Bu4N)2[(Mo6Br 8i)(N3) 6a] (2) (monoklin, Raumgruppe P 21/n, a = 14,595(6) Å, b = 12,416(5) Å, c = 16,960(3) Å, β = 100,74(3)°, Z = 2) und (Ph3PNPPh3)2[(Mo6Br 8i)(N3) 6a] (3) (triklin, Raumgruppe P1, a = 11,092(4) Å, b = 13,161(8) Å, c = 14,341(11) Å, α = 78,085(6)°, β = 82,821(5)°, γ = 84,379(4)°, Z = 1) durchgeführt worden. Während die Clusteranionen in den (n‐Bu4N)‐Salzen eine regelmäßige Geometrie aufweisen, verursacht das Kation in der (Ph3PNPPh3)‐Verbindung starke Verzerrungen des Clusterkerns mit einer Variation der Bindungslängen Mo‐Mo bzw. Mo‐Brium bis zu 8%. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter werden die bei 10 K registrierten IR‐ und Raman‐Spektren der (n‐Bu4N)‐Clustersalze durch Normalkoordinatenanalysen auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zugeordnet. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(Mo‐Mo) = 1,53 (Cli) bz

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Umsetzung von Mo6I12mit (n‐Bu4N)Y; Y = CI, Br, I in organischen Lösungsmitteln entstehen die Octa‐μ3‐iodo‐hexahalogeno‐octahedro‐hexamolyb‐dat(2−)‐Anionen [(Mo6I 8iY 6a]2−. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen von (n‐Bu4N)2[(Mo6I 8i)F 6a] (1) (orthorhombisch, Raumgruppe Penb, a = 15,218(2), b = 18,640(2), c = 20,653(8) Å, Z = 4), (n‐Bu4N)2[(Mo6I 8i)Cl 6a] (2) (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 12,272(2), b = 13,117(1), c = 18,699(2) Å, β = 93,72(1)°, Z = 2), (n‐Bu4N)2[(Mo6I 8i)Br 6a] (3) (monoklin, Raumgruppe P 21/c, a = 12,490(8), b = 13,010(2), c = 19,141(1) Å, β = 92,00(1)°, Z = 2), (n‐Bu4N)2[(Mo6I 8i)I 6a] (4) (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 11,556(2), b = 11,567(8), c = 24,539(4) Å, β = 96,69(2)°, Z = 2) und (Ph3PNPPh3)2[(Mo6l 8i)Cl 6a] (5) (triklin, Raumgruppe P1, a = 13,095(1), b = 13,475(1), c = 13,470(2) Å, α = 81,392(9)°, β = 81,165(8)°), γ = 60,589(6)°, Z = 1) zeigen regelmäßige Geometrie der Clusteranionen mit systematischer Verlängerung der (MoMo)‐Bindungsabstände und einer geringfügigen Kontraktion der I 8i‐Würfel beim Übergang Fa→ Ia. Die IR‐ und Raman‐Spektren ergeben bei 10 K für das Clustergerüst (Mo6I 8i) nahezu lagekonstante Schwingungen, während alle Moden, an denen die Ya‐Liganden beteiligt sind, charakteristische Verschiebungen aufweisen. Die Schwingungen der Rasse A1gwerden durch Polarisationsmessungen der Raman‐Spektren an gesättigten Lösungen in Propylencarbonat/Acetonitril (2:1) zugeordnet. Die durch Normalkoordinatenanalysen ermittelten Valenzkraftkonstanten liegen für fd(MoMo) zwischen 1,4 (Fa) und 1,2 (Ia), für fd(MoIi) ca. bei 0,80 und für fd(MoYa) bei 2,0 (Fa) bis 1,0 (Ia) mdyn/Å. Das95Mo‐NMR‐Signal wird mit abneh

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLiMg[BN2] und Ba4[BN2]2O bilden sich aus stöchiometrischen Gemengen der binären Komponenten Li3N, Mg3N2, BN bzw. BaO, Ba3N2, BN in verschweißten Nb‐Ampullen bei 1575 bzw. 1350 K. Die charakteristischen Bauelemente sind isolierte [NBN]3−‐Anionen, die im Kristall unterschiedlich gepackt sind (LiMg[BN2]:I4/mmm(Nr. 139); a = 379.8 pm, c = 891.6pm, c/a = 2.348; Z = 2; Ba4[BN2]2O:Cmca(Nr.64); a = 1575.3 pm, b = 729.1pm, c = 731.9 pm; Z = 4). Die Bindungslängen und Bindungswinkel betragen d(BN) = 133.6 pm und β(NBN) = 180° in LiMg[BN2] bzw. d(BN) = 135 pm und β(N‐B‐N) = 173.4° in Ba4[BN2]2O.Die Schwingungsspektren der Verbindungen wurden auf der Basis der D∞h‐Symmetrie der isolierten [NBN]3−‐Anionen unter Berücksichtigung der Symmetrieerniedrigung nach C2vin Ba4[BN2]2O interpretiert. Die aus den gemessenen Frequenzen berechneten Kraftkonstanten f(BN) = 8.16 bzw. 7.55 Ncm−1werden diskutiert

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTetrameres Trimethylsilylimido‐methylgallan, (MeGaNsiMe3)4(MeCH3), entsteht in ca. 60%iger Ausbeute bei der Umsetzung von Br2Ga‐N(H)SiMe3mit Lithiummethanid im Molverhältnis 1:2. Die hochschmelzende (278°.C), im Vakuum flüchtige und auch in der Gasphase assoziierte (MS) Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 2001,0(4), b = 1011,6(2), c = 1932,2(4) pm, β = 120,13(2)° und Z = 4 Tetramere. Das nahezu perfekt‐kubische Ga4N4‐Käfiggerüst weist GaN‐Abstände von durchschnittlich 199 pm und GaNGa‐Bindungswinkel von 90° auf.Diazadistannetidin, (Me2SnNtBu)2(tBuC(CH3)3), und AlMe3(1:1) bilden in Toluol bei 45–50°C unter Eliminierung von Tetramethylstannan heterocyclisches Me2Sn(NtBu)2AlMe, welches im Kristall und in Lösung ein zentrosymmetrisches Dimer (Punktgruppe Ci) ausbildet (monokline Raumgruppe P21/n, a = 1154,7(3), b = 921,17(12), c = 1463,9(3) pm, β = 101,08(2)° und Z = 2 Dimere).Die z.T. relativ kurzen Abstände Al–N (183,1(3) pm) und SnN (202,0(3) pm) in diesem tricyclischen System führten zu einer vergleichenden Diskussion von MIII–N‐Bindungslängen (MIII= Al, Ga, In). Hierfür ist die Röntgenstrukturanalyse des schon bekannten Ga(N(SiMe3)2)3bei −100°C neu durchgeführt worden. Schließlich konnte (MeInNtBu)4aus (Me2SnNtBu)2und basefreiem InMe3(1:2) in Toluol bei 75–85°C dargestellt werden. Die NMR‐, IR‐ und Ramanspektren werden mit den ent

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe uranyl group in the title compound, K(UO2)(CH3COO)3· 0.5 H2O is sixfold coordinated by three bidentate acetic acid anions. It crystallizes tetragonal, space group I41/a (N° 88 Int. Tab.) with Z = 16 and a = 1447.1(4), c = 2626.5(8) pm.The crystal structure was solved by using 2056 unique reflections Fo ° 4σ (Fo) with a final wR2 value of 0.1234 (SHELXL‐93).Individual molecules are linked by hydrogen bonds between coordinated water molecules and acetate O

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSingle crystals of caesium gallium hydrogen phosphate, Cs2Ga(H2PO4)(HPO4)2· H3PO4· 0.5 H2O, were prepared by microwave‐induced heating (1 h) a mixture of CsGa(H2PO4)4and Cs2CO3in the excess of H3PO4. It crystallizes tetragonal, space group 141cd (N° 110 Int. Tab.) with Z = 16 and a = 2016.8(5), c = 1828.7(5) pm.The crystal structure was solved by using 3341 unique reflections Fo>4σ (Fo) with a final wR2 value of 0.1549 (SHELXL‐93).The main feature of the crystal structure are columns formed by PO4‐tetrahedra around the GaO6octahedra along the [001] direction. Cs+, H3PO4and H2O molecules connect the columns into framework. Effective Coordination Numbers (ECoN), Mean Fictive Ionic Radii (MEFIR), Charge Distribution (CHARDI) and the Madelung Part of Lattice Energy (MAPLE) are calculated for the title

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn examination of the Na/V/P/N(C2H5)3/H2O system at 473 K under hydrothermal conditions yields several different phases in the pH range of 2.65 to 12. At low pH values a NaV4+OPO4phase was obtained. In the weakly acid, neutral or low basic pH ranges the Nav[((V 4−w4+V 1+w5+) O9)(PO4)2] · (PO4)x· (OH)y· zH2O (or FVP‐1 for short) phase was found (with v = 2.8 to 4.0, w = −0.1 to 1.1, x = 0 to 0.2, y = 0 to 2.1 and z = 7 to 10). Its crystal structure was solved in space group Im3m with a = 16.025 Å. It contains V 44+V5+O9(PO4)2groups in which the vanadium atoms have a square pyramidal coordination of oxygen atoms in the shape of a spiked helmet, where the spike is the vanadyl group of the central V5+coordination polyhedron. These groups are statistically arranged around a mirror plane yielding an V10/2O18/2(PO4)2grouping and connect to form an open porous framework by bridging via the phosphate groups following the topology of the NbO type net. The framework has a mean free channel diameter of about 4.1 Å and a density of 10.2 vanadium and phosphorus polyhedra per 1000 Å3. This makes it, together with two other recently found related frameworks, the most open microporous framework described so far. No aluminosilicates or aluminophosphates of similar openness are known. In air the FVP‐1 phase does not collapse when heated to 523 K, in vacuum it remains stable to 623 K. It dehydrates and rehydrates reversibly. Redox titrations of 19 samples show that the V4+/V5+ratios vary from 4.1(2)/0.9(2) to 2.9(2)/2.1(2). Syntheses using V2O5as a source of vanadium yield samples with lower V4+/V5+ratios than those based on VOSO4. The fact that FVP‐1 displays disorder makes the compound possibly interesting for potential c

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNa4HP3O10· H2O kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbcn mit a = 693,2(5) pm, b = 1203,3(4) pm, c = 1188,5(4) pm; Z = 4. Die erhaltenen Röntgenbeugungsdaten (9268 symmtrieunabhängige Reflexe, R = 0,047) ermöglichten die Lokalisierung und Verfeinerung sämtlicher Wasserstoffatome. Die Struktur von Na4HP3O10· H2O besteht aus alternierenden Schichten von Triphosphatanionen und Natrium‐Kationen. Die Triphosphationen weisen die Lagesymmetrie C2auf und sind über starke Wasserstoffbrückenbindungen (244pm) miteinander verknüpft. Die Ergebnisse thermischer Analysen, sowie das Schwingungsspektrum und die31P‐MAS‐NMR‐Daten w

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe compoundstrans‐[Ta6Cl12(OH)4(H2O)2] · 10 H2O1, (NMe4)2[Ta6Cl12(OH)6] · 21 H2O2and Na2[Ta6Cl12(OH)6] · 16 H2O3containing octahedral tantalum chloro clusters were isolated from alkaline methanol/water solutions of [Ta6Cl12]4+. Crystal structures were solved for1and2.Crystal data:1, monoclinic, space group P21/c (No. 14), a = 938.5(2) pm, b = 1220.3(2) pm, c = 1391.7(4) pm, β = 103.87(2)°, V = 1547.5(6) × 106pm3, Z = 2;2, rhombohedral, space group R3(No. 148), a = 1201.4(2) pm, c = 3110.8(6) pm, V = 3888.5(12) × 106pm3, Z = 3;3, cubic F lattice, a = 1451(2) pm, V = 3055(13) × 106pm3, Z = 4.The cluster in1contains the neutral, mixed‐coordinatedtrans‐[Ta6Cl12(OH)4(H2O)2] cluster with TaOH and TaOH2distances of 210.4(5) pm and 214.5(5) pm, respectively. One coordinated H2O molecule from one cluster and a coordinated OH−group from a neighbouring cluster form H3O2−intercluster bridges with the O …︁ HO distance 253.7(7) pm. Twelve TaCl (bridging) distances range from 244.1(2) to 245.2(2) pm. The structure of2is built of [Ta6Cl12(OH)6]2−anions, NMe4+cations and water molecules, the latter linked

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTris[di(4,4′‐phenyltriazenido)phenylmethan]‐di‐thallium(III) entsteht durch Reaktion von TlNO3mit Di(4,4′‐phenyltriazeno)phenylmethan in Gegenwart von NaOH und Luft in einem Ethanol/H2O‐Gemisch. Die Verbindung kann in Form roter, nudelförmiger Kristalle aus einem THF/Hexan‐Gemisch erhalten werden. Sie kristallisiert monoklin in der Raumgruppe I 2/a mit den Gitterkonstanten a = 1375,2(5) pm, b = 2615(2) pm, c = 1957,0(8) pm, β = 93,49(3)° mit vier zweikernigen Komplexen in der Elementarzelle, von denen jeder aus drei doppelt deprotonierten Bistriazenido‐Ionen (PhN3C6H4CH2C6H4N3Ph)2−und zwei Tl3+‐Ionen aufgebaut ist. Die Tl‐Ionen sind jeweils von drei Triazenidogruppen chelatförmig koordiniert, wodurch für die Kationen ein trigonal prismatisches Koordinationspolyeder aus sechs N‐Atomen resultiert. Die Tl‐N‐Abstände variieren zwischen 227 und 239 pm, alle N–N‐Abstände in den Triazenidogruppen sind innerhalb der Standardabweichun

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY