ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905800102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEinkristalle von [ReCl4(PhCCPh)]2· 2 CH2Cl2wurden aus verdünnten Lösungen des Solvats [ReCl4(PhCCPh)(POCl3)] in CH2Cl2durch Abkühlen erhalten. PPh4[ReOCl4] entstand durch Umsetzung des Diphenylacetylenkomplexes [ReCl5(PhCCPh)] mit PPh4Cl · H2O in CH2Cl2‐Lösung.[ReCl4(PhCCPh)]2· 2 CH2Cl2: Raumgruppe P21/c, Z = 2, 2244 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,8%. Gitterkonstanten (19°C): a = 987,2; b = 1533,9; c = 1193,8 pm; β = 90,17°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle mit ReCl2Re‐Brücken mit ReCl‐Abständen von 241,2 und 267,6 pm. Die lange ReCl‐Bindung befindet sich in trans‐Position zu dem äquatorial angeordneten, seitlich koordinierenden Diphenylacetylenliganden mit ReC‐Abständen von im Mittel 200 pm.PPh4[ReOCl4]: Raumgruppe P4/n, Z = 2, 1487 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 4,7%. Gitterkonstanten (19°C): a = b = 1272,0; c = 771,3 pm. Die Verbindung kristallisiert im AsPh4[RuNCl4]‐Typ; sie besteht aus PPh4+‐ und [ReOCl4]−‐Ionen. Die Anionen haben C4v‐Symmetrie mit Abständen ReO = 165,4 pm und ReCl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905800103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTetraisopropyl‐tetradecaphosphan(4) (1) wurde durch Reaktion voni‐PrPCl2, P4und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und analysenrein isoliert. Während das31P{1H}‐NMR‐Spektrum für die Struktur von1nur begrenzte Aussagekraft besitzt, liegen nach dem13C{1H,31P}‐DEPT‐NMR‐ und dem1H{31P}‐NMR‐Spektrum zwei symmetrische Konfigurationsisomere1aund1cund ein asymmetrisches Diastereomer1bvor. Dies ist nur möglich, wenn es sich bei1um 3,4,10,11‐Tetraisopropyl‐hexacyclo‐[6.6.0.02,7.05,14.07,12.09,13]tetradecaphosphan handelt. Bei der Kristallisation von1scheidet sich reines1aab, das bei +10°C in Lösung durch Inversion wieder in das Isomerenge

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905800104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractReactions in the CsClTiCl3Ti system afford CsTiCl3(CsNiCl3type, a = 7.3086(7) Å, c = 6.0670(8) Å) and the new phase CsTi2Cl7, the structure of which was determined by single crystal X‐ray diffraction means (P2/c, Z = 2, a = 7.0076(4) Å, b = 6.2256(4) Å, c = 12.000(2) Å, β = 92.175(6)°, R/Rw= 0.026/0.035 for 1403 reflections, 2Θ ≤ 60°, MoKα). The structure can be generated by condensation of TiCl6groups first through cis edges to form TiCl2Cl4/2ribbons and then by interconnection of these with one chlorine per titanium to give layers, viz., ∞2[Ti(Cl)Cl4/2Cl1/2]−. The remaining, singly bonded chlorine projects into the interlayer region and has a TiCl distance 0.208 Å less than the average for the five, 2.466 Å, reflecting significant pi bonding of the chlorine to titanium. Possible interaction of the d xy1orbitals on adjacent titanium(

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905800105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn den Systemen LiMGe (M  Er, Ho, Nd, Sm) wurden die Verbindungen LiErGe, LiHoGe, LiNdGe und LiSmGe dargestellt und röntgenorgraphisch untersucht. Sie kristallisieren hexagonal (Raumgruppe P62m) im Fe2P‐Typ. Einkristalluntersuchungen wurden für LiErGe durchgeführt. Die Strukturen der Verbindungen werden vergleichend

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905800106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch „Reaktion mit der Wand”︁ gelang es, erstmals unter striktem Ausschluß von Sauerstoff, gemäß 3 CsF + 2 FeF3+ FeWand= 3 CsFeF3farblose Einkristalle von CsFeF3zu erhalten. Die Gitterkonstanten wurden mit a = 616,39(6), c = 1487,02(15) pm (Vierkreisdiffraktometer PW 1100, AgK\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \bar \alpha $\end{document}, R = 4,33% und Rw= 2,79%) neu bestimmt. CsFeF3kristallisiert isotyp zu BaTiO3(hexagonal) in der Raumgruppe P63/mmc. Parameter siehe Text.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie „Effektive Koordinationszahlen”︁, ECoN, werden über „Mittlere Fiktive Ionenradien”︁, MEFIR, ber

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905800107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractK14 ∞0[Fe4O13] wurde erstmals durch Tempern inniger Gemenge von K2O und LiFeO2(Einwaageverhältnis 2,2:1) in verschlossenen Ni‐Zylindern (6 Monate, 610°C) in Form von derben gelblich‐braunen Einkristallen erhalten. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 3377 von 3 377 Io(hkl), R = 4,52%, Rw= 2,53%) belegt die Raumgruppe P21/c; a = 677,9 pm, b = 2956,2 pm, c = 672,1 pm, β = 120,31°, Z = 2.Wesentlicher Teil der Struktur sind „isolierte”︁ vierkernige Baugruppen [Fe4O13]14−, Oligomere aus vier über Ecken verknüpften FeO4‐Tetraedern. Sie werden im Kristallverband durch zwei kristallographisch verschiedene K‐Teilchen zu „Bändern”︁ verknüpft, die (im Sinne einer „dichtesten Bandpackung”︁ angeordnet) von den übrigen K‐Teilchen verbunden werden. Die Struktur wird mit Hilfe von Schlegel‐Diagrammen besch

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905800108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie neue Verbindung Ba5(Ir, Ru)3O12wurde dargestellt und mit Röntgenmethoden an Einkristallen untersucht (Raumgruppe D 2h16‐Pnma; a = 10,853; b = 5,897; c = 19,819 Å; Z = 4). Flächenverknüpfte [Ir/RuO6]‐Gruppen bilden Oktaedertripel, die „isoliert”︁ auftreten und ein typisches Strukturmerkmal darstellen. Ir und Ru sind statistisch verteilt, eine der Punktlagen enthält einen Überschuß an Ir, die zwei anderen an Ru. Berechnungen der Coulomb‐Energie zeigen, daß eine der durch Edelmetalle besetzten Punktlagen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905800109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGleichgewichtsexperimente bei 900°C in Quarzglasampullen gaben Aufschluß über die im untersuchten Bereich des Systems Ti/P/O auftretenden Bodenköper. TiPO4, TiP2O7, „Ti2P2O9”︁ sowie eine noch nicht näher charakterisierte Verbindung im Phasendreieck TiO2/TiPO4/TiP2O7sind nachweisbar.TiPO4wurde in regelmäßig ausgebildeten, grünen Kristallen (Kantenlänge bis zu 5 mm) durch chemischen Transport im Temperaturgradienten 1000 → 900°C mit Iod als Transportmittel (TM) erhalten.TiP2O7ließ sich bei einem geringen Zusatz (≈ 10 mg) von TiP oder elementarem Phosphor zum Ausgangsbodenkörper abscheiden (TM: Iod; 1000 → 900°C). Auch Titan(III)‐trimetaphosphat, TiP3O9, konnte (unter Verzicht auf P4O10,sals Ausgangskomponente) aus TiP2O7,sund PI3,gin einem nichtstationär verlaufenden Transportexperiment in hellblauen Kristallen dargestellt werden.Aufgrund einer Abschätzung der thermodynamischen Daten von TiPO4,s(ΔBH 298°= −394[kcal/mol]; S 298°= 23,1 [cal/mol · K]), TiP2O7,s(ΔBH 298°= −607 [kcal/mol]; S 298°= 39,4 [cal/mol · K]) und TiP3O9,s(ΔBH 298°= −778 [kcal/mol]; S 298°= 50,4 [cal/mol · K]) wird die Bedeutung heterogener Gleichgewichte für das Verständnis der experimentellen Befunde, sowie der Einfluß von H2O auf das Transportverhalten diskutiert.Bei Verwendung von Chlor enthaltenden Transportmitteln entsteht durch Angriff auf die Quarzglasamp

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905800110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErstmals fanden wir Beispiele für eine Besetzung der Kanäle in der LiNb6O15F‐Struktur mit zweiwertigen Metallionen. Gut ausgebildete Kristalle der beiden Verbindungen MxNb6(O, F)16mit M  Cd bzw. Mn wurden durch Erhitzen von Gemengen aus MF2und Nb2O5dargestellt. CdxNb6(O, F)16(MnxNb6(O, F)16) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pmma mit a = 16,686 (16,677), b = 3,951 (3,952) und c = 8,907 (8,902) Å. Die Struktur der Cadmiumverbindung wurde bis zu R = 3,33% bzw. Rw= 2,90% verfeinert. Die Zusammensetzung des untersuchten Kristalls ergab sich zu Cd0,25Nb6O14

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905800111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY