摘要:

AbstractCs2[Pr6C2)]I12entsteht als ein Hauptprodukt bei der Reaktion von PrI3mit Caesium und Kohlenstoff in verschweißten Tantalampullen bei 850°C. Die Kristallstruktur triklin, P1; a =948,1(2); b = 953,6(3); c = 1 005,2(3) pm; α = 71,01(2); β = 84,68(3); γ=89,37(2)°; Z=1 beinhaltet isolierte monomere Pr6I12‐Cluster, jeweils mit einer C2‐Hantel als interstitieller Baueinheit. Aufgrund des Platzanspruches der C2‐Einheit (d)(C—C)=139 pm entlang der pseudo‐vierzähligen Achse sind die [M6(C2)]‐Cluster gestreckt. Die Verbrückung untereinander erfolgt über “normale” Halogenbrücken (i−aI unda−iI), so daß als Verknüpfungsmuster Cs2[Pr6(C2)iI6i−aI6/2]a−iI6/2resultiert. Die Cs+‐Ionen besetzen reguläre Iodidplätze innerhalb der (verzerrten) Iodidschichten, wobei zwei Cs+‐Ionen eine “Cs2I18”‐Einheit bilden, in der jedes Cs+von elf Iodid‐Ionen umgeben ist. Die Bindungen innerhalb des Clusters werden auf der Basis des MO‐Diagramms von [Sc6(C2)]I11diskutiert und mit anderen Verbindungen verglichen, die ebenfalls

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractA nearly stoichiometric SrCoO3phase had been prepared up to now only using high oxygen pressure. A new method for preparing fully stoichiometric SrCoO3has been proposed using electrochemical oxidation. Brownmillerite‐type SrCoO2.50is oxidized into a completely stoichiometric perovskite at a potential of 500 mV for 180 hours at room temperature in alkaline media (1 M KOH). The oxidized phase has a cubic unit cell (a=383.5 pm). It is metallic and, at temperatures below T=280 K, it shows ferromagnetic behavior. The magnetic moment at 0 K is 2.1 μB. The physical properties of SrCoO3.00have been explained in terms of partial occupancy of a σ*e g

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVier neue ternäre Verbindungen im System Erdalkalimetall‐Platinmetall‐Germanium konnten dargestellt und röntgenographisch charakterisiert werden. BaRu2Ge2kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Fddd, a=634,4(1) pm, b=1 056,5(3) pm, c=1 273,1(3) pm. Im ThCr2Si2‐Typ (tetragonal, Raumgruppe 14/mmm) kristalisieren SrRu2Ge2(a=430,6(1) pm, c=1 030,3(2) pm), BaRh2Ge2(a=418,9(5) pm, c=1 175,7(10) pm) und SrRh2Ge2(a=418,3(3) pm, c=1 071,8

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe stepwise decomposition of CoBr2py2(s) has been investigated on a thermobalance by the “modified entrainment” method yielding Δ1H=88.6 kJ mol1, Δ1S=156.6 JK−1mol−1and Δ2H=119.0 kJ mol−1, Δ2S=211.8 JK−1mol−1for the dissociation of the first and second pyridine. The evaporation of CoBr2py2(l) and the association of gaseous pyridine to CoBr2py(l) forming CoBr2py2(g) has been studied by vis spectroscopy at 250−420°C. By combining the new results with literature values, a complete thermodynamic cycle for the solid‐liquid‐gas equilibria in the CoBr2‐pyridine system could be established. It shows that in solution the formation of CoBr2py2is not determined by the cobalt‐pyridine bond energy but by the solv

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZur Untersuchung des Einflußes der Substituenten auf die Komplexbildung von Triphosphanen wurden Derivate aufgebaut, die sich in Zahl und Stellung der Me3Si− und tBu‐Gruppen an den primären P‐Atomen unterscheiden und an den sekundären P‐Atomen durch H‐, Me3Si−, Me−, Ph‐Gruppen substituiert sind. Es sind die Verbindungen [(Me3Si)2P]2PH1, [(Me3Si)2P]2P(SiMe3)2, (MeSi)(tBu)PP(H)P(SiMe3)23, (tBu)2PP(SiMe3)P(tBu)(SiMe3)4, [(tBu)2P]2PH5, [(tBu)2P]2P(SiMe3)6, [(Me3Si)2P]2PMe7, [(Me3Si)2P]2P(Ph)8.Bei ihrer Umsetzung mit Cr(CO)5THF9entstehen die folgenden Gruppen von VerbindungenVon den Verbindungen1, 3, 5, 7, 8wird zunächst GruppeAgebildet, die zuBweiterreagiert, wobei die Bildung vonBbei7und besonders bei8weitgehend zurückgedrängt ist. Die Verbindungen2, 4, 6mit der Me3Si‐Gruppe am sekundären P‐Atom bilden GruppeC. Ihre Reaktionsfähigkeit ist stark reduziert und sie neigen zur Bildung von Nebenprodukten. Bei erhöhter Cr(CO)5THF9Konzentration (Triphosphan :9=1 : 2) bildet sich aus A nebenBauchD. AundBkönnen Zwischenstufen sein. Bei 50°C zersetzt sich1 b (B)zu1und1 c (E).Mit Cr(CO)4NBD reagieren1, 5, 7, 8zu den GruppenEundF. Verbindung7bildet bei − 18°C GruppeE (7c), die bei 75°C inF (7d)übergeht. Die Strukturen der Verbindungen werden über die31P‐ und1H‐NMR‐Spektren, die IR‐Spektren, die massenspektrome

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über die Darstellung und Eigenschaften der Spinellverbindungen LiZNiMn2−ZO4(0 ⩽ Z ⩽ 2/3) und FeZNiMn2−ZO4(0 ⩽ Z ⩽ 1) berichtet und die Reihe ZnZNiMn2−ZO4(0 ⩽ Z ⩽ 1) einbezogen. Im Unterschied zur Ausgangsverbindung NiMn2O4(Z=0) erweisen sich die Spinelle Z ≥ 1/6 beim Tempern (400−500°C) an Luft als thermodynamisch stabil. In den Reihen mit M=Li oder Zn erfährt die obere thermodynamische Stabilitätsgrenze eine Herabsetzung, nicht dagegen in der Reihe mit M=Fe. Die Veränderungen werden strukturchemisch interpretiert und die elektrischen Eigenschaften im Zusammenhang mit der Kationenverteilung im Rahmen des P

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Komplexe cis‐M(CO)4E′Me3EMe2SiMe3M=Cr, Mo, W; E, E′=P, As werden zum Vergleich mit den verwandten Chelatkomplexen M(CO)4EMe2SiMe2(CH2)nE′Me2(n=1, 2) auf zwei verschiedenen Wegen dargestellt: (i) Durch Zweitsubstitution aus M(CO)5E′ Me3bzw. M(CO)5EMe2SiMe3; (ii) durch Ersatz eines Liganden L′ in cis‐konfigurierten Vorstufen M(CO)4(E′ Me3)L′. Die Pentacarbonylderivate M(CO)5E′Me3und M(CO)5EMe2SiMe3sind nach dem “indirekten” photochemischen Verfahren zugänglich; die cis‐konfigurierten Vorstufen [Et4N][M(CO)4(Cl)E′ Me3], M(CO)4(PMe3)pip, M(CO)4(pip)2, M(CO)4NBD und M(CO)4(E′ Me3)2bzw. M(CO)4(EMe2SiMe3)2werden nach modifizierten Literaturvorschriften dargestellt. Als günstigster Weg zu den Komplexen cis‐M(CO)4(E′ Me3)EMe2SiMe3erweist sich die “direkte” photochemische Zweitsubstitution bei − 78°C. Gute Resultate werden auch bei der thermischen Einführung des zweiten Liganden erzielt; allerdings tritt dabei in erheblichem Umfang Isomerisierung zum trans‐Komplex auf. Auch die durch Spaltung der Chelatliganden =Me2ESiMe2CH2E′ Me2in den Komplexen M(CO)4zugänglichen cis‐Verbindungen M(CO)4(EMe2H)E′Me2CH2SiMe2Cl wandeln sich in Lösung bei Raumtemperatur partiell in die trans‐Isomeren um. Aus den spektroskopischen Daten [v(CO), Koordinationsverschiebungen Δδ] ist zu folgern, daß die Donor/Akzeptor‐Eigenschaften der Ligand‐Kombinationen E′Me3/EMe2SiMe3denen der

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Phasenverhältnisse im ternären Teilgebiet Nb2O5/V2O5/VO2/NbO2wurden durch Temperversuche mit anschließender Röntgenphasenanalyse aufgeklärt. Aus diesen Ergebnissen konnte die Existenz von fünf Koexistenzgebieten postuliert werden:Die Löslichkeitsgrenzen auf dem quasibinären Schnitt VO2/NbO2wurden durch die Gitterkonstantenbestimmung ermittelt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm LG1:}\,{\rm 62} \pm \,{\rm 2mol}\%{\rm NbO}_2 /38 \pm \,2{\rm mol}\%{\rm VO}_{\rm 2} } \hfill \\ {{\rm LG2:}\,14 \pm \,{\rm 2mol}\%{\rm NbO}_2 /86 \pm \,2{\rm mol}\%{\rm VO}_{\rm 2} } \hfill \\ \end{array} $$\end{do

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDunkelrote oktaederförmige Kristalle der Verbindung NaAg3S2wurden bei der Umsetzung von Natriumcyanoargentat mit Natriumcyanid im Schwefelwasserstoffstrom bei 630 K erhalten. NaAg3S2kristallisiert kubisch, a=12,358(1) Å, Raumgruppe Fd3m, Z=16. Die Struktur wurde über Einkristalle mit Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt. NaAg3S2enthält als Clusteranion die Baugruppe [Ag6S4]2−. Die Struktur läßt sich auf den Spinelltyp zurückführen. Eine Extended‐Hückel‐Rechnung für das als isoliert angenommene Clusteranion ergibt schwache bindende Wechselwirkungen zwischen den Silberatomen. NaAg3S2ist bei Raumtemperatu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAlCl3· 3NH3≙ [AlCl2(NH3)4]+· [AlCl4(NH3)2]−entsteht bei der Umsetzung von AlCl3(NH3) mit zwei Mol NH3bei T ≥ 200°C. Wiederholtes Aufheizen und Abkühlen im Temperaturbereich von 200°C bis 250°C führt innerhalb von 48 h zu homogenen Produkten unter vollständiger Aufnahme der vorgegebenen NH3‐Menge. Durch langsame Sublimation im Vakuum bei 200°C lassen sich meist stark verwachsene Kristalle des Triammoniakats züchten. Röntgenographisch wurde die Struktur bestimmt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm P\bar 1,}\,{\rm Z}\,{\rm = }\,{\rm 2} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm a}\,{\rm = }\,{\rm 5,713(2)}\,{\rm {\AA},}} \hfill & {{\rm b}\,{\rm = }\,{\rm 6,512}\,{\rm {\AA}},} \hfill & {{\rm c}\,{\rm = }\,{\rm 9,499(3)}\,{\rm {\AA}}} \hfill \\ {{\rm \alpha }\,{\rm = }\,8{\rm 6,39(3)}^ \circ,} \hfill & {{\rm \beta }\,{\rm = }\,{\rm 87,13(3)}^ \circ } \hfill & {{\rm \gamma }\,{\rm = }\,{\rm 84,82(3)}^ \circ } \hfill \\ \end{array} $$\end{document}R/Rw= 5,5/7,0 bei Z(Fo2>3σ Fo2) = 1106 und Z(Var.) = 67Die Verbindung ist aus elongierten [AlCl2(NH3)4]′ ‐und gestauchten [AlCl4(NH3)2]−‐Oktaedern aufgebaut. Neben ionogenen Bindungsanteilen ist die Atomanordnung durch H‐Brückenbindungen mit 3,369 Å ⩽d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY