摘要:

AbstractEs werden alle Reaktionsprodukte der Umsetzung von [tBu2P]2PLi1und 1,2‐Dibromethan2aufgeklärt. Aus1und2bilden sich bereits bei −70°CtBu2PPP(Br)tBu23(Hauptprodukt) und [tBu2P]2PBr4. Nur bei einem Überschuß an1entsteht auch [(tBu)2P]2PP · [P(tBu)2]25. In einer reinen Lösung von3(Toluol, −70°C) bilden sich um −30°C4, um 20°CtBu2PBr und die Cyclophosphane P4[P(tBu)2]4, P3[P(tBu)2]3.5entsteht nicht aus3, sondern immer als Nebenprodukt der Umsetzung von1mit4. Das Ylid3bildet mit

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung von (tBu)2PPP(Br)tBu21mit LiP(SiMe3)22führt zu den Verbindungen (Me3Si)2PP(SiMe3)24und P[P(tBu)2]2P(SiMe3)25, mit LiPMe22entsprechend zu P2Me46und P[P(tBu)2]2PMe27. Mit LiMe bildet1das YlidtBu2PPP(Me)tBu214(Hauptprodukt) neben [tBu2P]2PMe15. Bei Umsetzung von1mittBuLi is [tBu2P]2PH11Hauptprodukt, und es bildet sichtBu2PPP(R)tBu221. Die Umsetzung von1mitnBuLi führt zum [tBu2P]2PnBu17(Hauptprodukt) nebentBu2PPP(nBu)tBu222. Der Verlauf der Umsetzung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas bei der Spaltung des Dreiringes (i‐Pr)2BN(t‐BuP)2mit Kalium gebildete Diphosphid K(t‐Bu)PBN(i‐Pr)2P(t‐Bu)K reagiert bei −78°C mit t‐BuPCl2unter Ringerweiterung zu (i‐Pr)2NB(t‐BuP)3–1,2,3‐Tri‐t‐butyl‐triphospha‐diisopropyl‐aminoboretan, (1) – mit einem P3B‐Ringgerüst. In analoger Weise entsteht bei der Reaktion zwischen K(t‐Bu)P(t‐BuP)—(t‐BuP)2P(t‐Bu)K und (i‐Pr)2NBCl2das P4B‐Ringsystem (i‐Pr)2NB(t‐BuP)4– 1,2,3,4‐Tetra‐t‐butyl‐tetraphospha‐5‐diiso‐propylaminoborolidin, (2) –,1und2konnten in reiner Form isoliert, NMR‐spektroskopisch und durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert werden.1zeigt bei 200 K zwei Ko

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractN,N′‐Bis(trimethylsilyl)carbodiimid (1) und Lithiummethanid reagieren in Abhängigkeit von der Temperatur sowohl unter Addition als auch Substitution. Wird Verbindung1jedoch mit der äquimolaren Menge (1,2‐Dimethoxyethan‐O,O′)lithium‐phosphanid (2) bei −40°C in 1,2‐Dimethoxyethan umgesetzt, so erhält man unter Austausch einer Trimethylsilyl‐Gruppe gegen Lithium neben Phosphan und Tris(trimethylsilyl)phosphan ein sehr reines, inn‐Pentan unlösliches Monosubstitutionsprodukt. Nach Aussage der Schwingungsspektren liegt Lithium‐cyantrimethylsilylamid (3) vor.Kühlt man eine bei +40°C gesättigte Lösung von Verbindung3in Tetrahydrofuran auf Zimmertemperatur ab, so kristallisiert (Tetrahydrofuran)lithium‐cyantrimethylsilylamid (3′) aus. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse {C2/c; a = 2261,1(5); b = 1 106,4(2); c = 1 045,9(2) pm; β = 113,63(1)°; Z = 8 Formeleinheiten} liegt ein Polymer vor. Je zwei monomere Einheiten bauen zunächst über koordinative LiN2′‐Bindungen achtgliedrige Heterozyklen mit linearen N1C2≡N2‐Fragmenten auf (N1C2 126,1; C2≡N2 117,5; N1Si 171,4; LiN1 203,2; LiN2′ 206,1 pm; C2N1Li 109,0; N1LiN2′ 115,9; N2≡C2N1 177,2°); diese fügen sich unter Ausbildung planarer viergliedriger LiN2LiN2‐Ringe (LiN2

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractUntersuchungen an kristallinen Lithiumphosphaniden ergeben in Abhängigkeit von den Liganden am Lithium‐ und den Substituenten am Phosphoratom eine überraschend große Strukturviefalt. Das aus Silylphosphan durch zweifache Lithinierung mit Lithium‐dimethylphosphanid, nachfolgende einfache Silylierung mit Silyl‐trifluormethansulfonat und anschließende Komplexierung gut zugängliche Bis[1,2‐bis(dimethylamino)ethan‐N,N′]lithium‐disilylphosphanid (1) gehört zur bislang kleinen Gruppe der im Festkörper ionisch vorliegenden Verbindungen. Nach einer Röntgenstruktur‐analyse (wR = 0,038) an den aus Diethylether isolierten Kristallen {monoklin; Raumgruppe P21/c; a = 897,8(1); b = 1 673,6(2); c = 1 466,8(1) pm; β = 90,73(1)° bei −100 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten} ist Lithium verzerrt tetraedrisch von vier Stickstoffatomen aus zwei 1,2‐Bis(dimethyl‐amino)ethan‐Molekülen umgeben. Das Disilylphosphanid‐Anion weist einen gegenüber dem Standard von 225 auf 217 pm verkürzten mittleren PSi‐Ab

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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AbstractRfSeH1entsteht in einer Eintopfsynthese bei der Reaktion von RfLi [Rf= 2,4,6‐Tris(trifluormethyl)phenyl] mit elementarem Selen und anschließender Umsetzung mit HBF4. Mit1konnte zum ersten Mal die Kristallstruktur eines Selenans bestimmt werden. Bei der Umsetzung von1mit M[N(SiMe3)2]2(M = Zn, Pb) im Molverhältnis 2:1 erhält man die Metallselenophenolate Zn(SeRf)2· HN(SiMe3)22und [Pb(SeRf)2]23. 2kristallisiert als Hexamethyldisilazan‐Addukt, während3als Dimer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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AbstractNaBi2AuO5wurde durch Hydrothermalreaktion aus ‘Bi2O5’, Au2O3· 2H2O und ges. wäßriger NaOH bei Temperaturen von 300 bis 600°C und Sauerstoffdrucken von 3 · 108bis 6 · 108Pa erstmals dargestellt. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (P4b2, a = 1 220,02(6); b = 386,68(3) pm; Z = 4; Rw= 0,022) liegen bisphenoidisch verzerrte AuO4‐Gruppen vor, die in c‐Richtung gestapelt sind. Die Verknüpfung erfolgt über quadratisch pyramidale BiO5‐Baueinheiten. In dieser Raumnetzstruktur besetzt Natrium die

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractLi2H3IO6kristallisiert in der Raumgruppe P61(a = 529,70(8), c = 2 759,6(5) pm; Z = 6). Die Kristalle sind merohedrisch verviellingt, beschrieben durch m ‖ [001] und 2 ⟂ [001]. Nach der Röntgenstrukturanalyse (2 778 unabhängige Reflexe, Rw= 0,047) liegt eine Schichtstruktur vor, in der die Sauerstoffatome eine verzerrte Variante der Schwefelteilstruktur von Molybdänit (MoS2) ausbilden, die Kationen besetzen die mehr (Li) oder weniger (I) verzerrten Oktaederlücken. Die Li2IO6‐Schichtpakete werden entlang der Kanten der verzerrten trigonalen Prismen durch Wasserstoffbrückenbindungen miteinander

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200109

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年代:1994

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摘要:

AbstractDas Cyclotriphosphan (PtBu)3reagiert mit [Mn2(CO)10], [Re2(CO)10], [Co2(CO)8] und [Ir4(CO)12] unter Bildung der Mehrkernkomplexe [M2(CO)7(PtBu)3] (M = Re (1), Mn (5)), [Co4(CO)10(PtBu)2] (2) und [Ir4(CO)6(PtBu)6] (3). Die Umsetzung von (PiPr)3mit [Ni(CO)4] führt zu dem vierkernigen Cluster [Ni4(CO)10(PiPr)6] (4). Die Strukturen der Komplexe konnten durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden (1: Raumgruppe P1(Nr.2), Z = 2, a = 917,8(3)pm, b = 926,4(3)pm, c = 1 705,6(7)pm, α = 79,75(3)°, β = 85,21(3)°, γ = 66,33(2)°;2: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 1 347,7(6) pm, b = 1 032,0(3) pm, c = 1 935,6(8) pm, β = 105,67(2)°;3: Raumgruppe P1(Nr. 2), Z = 4, a = 1 096,7(4) pm, b = 1 889,8(10) pm, c = 2 485,1(12) pm, α = 75,79(3)°, β = 84,29(3)°, γ = 74,96(3)°;4: Raumgruppe P21/c (Nr. 14), Z = 4, a = 2 002,8(5) pm, b = 1 137,2(8) pm, c = 1 872,5(5)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractDie Titelverbindung entsteht ebenso wie das Hexachloroantimonat [Sb(NPPh3)4]+SbCl6−durch Reaktion von Me3SiNPPh3auf SbF5bzw. SbCl5in Acetonitrillösung. Die Verbindungen bilden farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir durch ihre IR‐Spektren, durch121Sb‐Mößbauer‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben. Eine vollständige Strukturanalyse gelang jedoch nur an [Sb(NPPh3)4]+SbF6−. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pccn mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Strukturlösung mit 3 972 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,053. Die Gitterkonstanten sind bei 19°C: a = 1 658,6; b = 1 698,9; c = 2 361,9 pm. In dem Kation [Sb(NPPh3)4]+ist das Antimonatom tetraedrisch von den vier Stickstoffatomen der Triphenylphosphaniminatoliganden umgeben. Die SbN‐Bindungslängen sind m

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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