ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895680102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGoldgelb glänzende Einkristalle und schwarze Pulver von Na(V3−xNbx)Nb6O14wurden durch Tempern eines zu einer Pille gepreßten Gemenges aus NaNbO3, NbO2, NbO, VO2und NaF oder Na2B4O7(als Mineralisatoren) bei 900°C in einem geschlossenen Goldrohr dargestellt. Das analytisch ermittelte Verhältnis Nb : V ist ungefähr 5 : 1, so daß x bei etwa 1,5 liegt. Die Verbindung kristallisiert in P63/m mit a = 603,4(1), c = 1807,9(5) pm und Z = 3.Die Kristallstruktur baut sich aus gemeinsam dicht gepackten Schichten von O‐Atomen, Na‐Atomen und Nb6‐Oktaedern auf. Charakteristische Baugruppen des neuen Strukturtyps sind [Nb6O12]‐ und [M2O9]‐Cluster sowie NbO5‐Bipyramiden. Die V‐Atome verteilen sich nur auf die Positionen der Nb‐Atome in den trigonalen Bipyramiden und den [M2O9]‐Cluster. Innerhalb der [Nb6O12]‐Cluster liegen charakteristisch kurze Abstände dNb‐Nb= 279,4 bzw. 281,3 pm vor. In [M2O9]‐Einheiten, zwei über Flächen verknüpften MO6‐Oktaedern, bilden V‐ und Nb‐Atome M–M‐Hanteln mit dM–M= 255,9 pm. Die Bindungsverhältnisse werden unter Zuhilf

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895680103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Bereich substituierter Oxotantalate des Zinks wurden zwei neue Phasen A: ZnTa1,8Sb0,2O6und B: Zn4Ta1,2Sb0,8O9an Einkristallen röntgenographisch untersucht. A kristallisiert tetragonal (Raumgruppe D 4h14–P42/mnm, a = 4,7314; c = 9,2160 Å; Z = 2), B monoklin (Raumgruppe C 2h6–C2/c, a = 15,103; b = 8,839; c = 10,378 Å; β = 93,81°; Z = 8). A kristallisiert trotz des geringen Ersatzes von Ta5+gegen Sb5+im Trirutiltyp. B behält die Struktur von Zn4Ta2O9bei. Eine Position der oktaedrisch koordinierten M5+‐Ionen ist mit Zn2+statistisch besetzt. B

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895680104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung Ba5AlIr2O11wurde dargestellt und die Kristallstruktur bestimmt (Raumgruppe D 2h16–Pnma, a = 18,8360; b = 5,7887; c = 11,1030 Å). Iridium ist oktaedrisch koordiniert, je zwei Oktaeder sind flächenverknüpft. Je ein Oktaederdoppel bildet mit eckenverknüpften AlO4‐Tetraedern eine [Ir2AlO11]10−‐Baueinheit. Ba5AlIr2O11gehört nicht zu den Pero

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895680105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCyanamidolysereaktionen an Organophosphoryl‐ und ‐phosphonyl‐chloriden führen in Abhängigkeit von den gewählten Reaktionsbedingungen zu Metall‐organo‐cyanamidophosphaten, M[(RO)2P(Y)NCN], Metall‐organo‐cyanamidophosphonaten, M[(RO)R'P(Y)NCN], M2[RP(Y)(NCN)2] (Y: O, S), ferner zu den entsprechenden Organophosphoryl‐(phosphonyl)‐hydrogencyanamiden, (RO)2P(Y)NHCN, (RO)R'P(Y)NHCN, RP(Y)(NHCN)2sowie zu Bis‐(organophosphoryl)‐carbodiimiden, (RO)2P(Y)NCNP(Y)(OR)2und Bis‐(organophosphonyl)‐carbodiimiden, (RO)R'P(Y)–NCN–P(Y)R'(OR). Synthesebedingungen, Strukturen und Eigenschaften der neuen Verbindungen werden anhand der charakteristis

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895680106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPPh4[As3S3I4] entsteht aus As2S3, PPh4I und HI in CH2I2bei 80°C. Daneben bilden sich weitere, noch nicht identifizierte Verbindungen sowie PPh4I3. PPh4[As3S3I4] wurde durch sein IR‐Spektrum und durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert (3684 I0(hkl) R = 0,083). Kristalldaten: a = 1390,3, b = 1548,9, c = 1505,4 pm, β = 91,08°, monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 4. Die Verbindung kristallisiert nicht isotyp zur entsprechenden Chloro‐ und Bromoverbindung, die Anionen haben aber den gleichen Aufbau. Das [As3S3I4]−‐Ion besteht aus einem As3S3‐Ring in Sesselkonformation. An jedes As‐Atom ist ein terminales I‐Atom gebunden, das vierte I‐Atom verbindet alle drei As‐Atome miteinander. Kationen und Anionen sind in sich abwechseln

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895680107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractWolframnitridchlorid‐Benzonitril, [WNCl3· NC–Ph]4, entsteht durch Einwirkung von N,N,N'‐tris(trimethylsilyl)benzamidin auf Wolframhexachlorid in CCl4‐Lösung in Form roter Kristallnadeln, die wir IR‐spektroskopisch und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (1983 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 7,5%). Die Gitterabmessungen sind bei 19°C: a = 1464,8; b = 1902,6; c = 2033,8 pm; β = 102,27°, Im [WNCl3· NCPh]4sind die Wolframatome an den Ecken eines Quadrats angeordnet und über alternierend lange lineare Nitridobrücken vom Typ WNW mit WN‐Abständen von (im Mittel) 166 bzw. 211 pm verknüpft. In trans‐Position zu den kurzen WN‐Bindungen befinden sich die N‐Atome der Benzonitril

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895680108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine Meßanordnung beschrieben, mit der es gelingt, Transportraten in abgeschlossenen Ampullen kontinuierlich zu messen und rechnerisch zu verarbeiten. Die Einsatzmöglichkeiten und die Leistungsfähigkeit der Methode werden an 2 Beispielen gezeigt. Im System GeO2/WO2/H2O konnte nachgewiesen werden, daß das nichtstationäre Verhalten durch den Einfluß der im Senkenraum gebildeten Bodenkörpermenge auf die Abscheidungsrate verursacht wird. Anhand des Systems NiSO4/PbSO4/PbCl2läßt sich zeigen, daß die Transportraten für die aufeinanderfolgende Abscheidung von PbSO4und NiSO4in einem Experiment bestimmt wer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895680109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVP wandert bei hinreichender Zugabe von Iod im Temperaturgefälle (z. B. 800 → 900°C) in die heißere Zone. Bestimmend ist das exotherme Gleichgewicht:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm VP}_{\rm s} + 7{\rm /}2{\rm I}_{2,{\rm g}} {\rm = VI}_{4,{\rm g}} {\rm + PI}_{3,{\rm g}} . $$\end{document}Bei niedrigen Transportmittelmengen und hohen Temperaturen (1125 → 1080°C) führt die Abgabe von H2O aus der Wand der Quarzglasampulle zu einer endothermen Transportreaktion:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm VP}_{\rm s} {\rm } + {\rm }2{\rm HI}_{\rm g} {\rm = VI}_{2,{\rm g}} {\rm + }1/2{\rm P}_{2,{\rm g}} {\rm } + {\rm H}_{2,{\rm g}} {\rm .} $$\end{document}Thermodynamische Rechnungen zum chemischen Transport von VP stimmen mit den Experimenten unter der Annahme von ΔBH°298(VPs) = −61 [kcal/mol] befriedi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895680110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronemikroskopie wurden in abgeschreckten Proben (Ausgangszusammensetzung Nb2O5/WO3≈︂ 1:1) Bereiche mit großen Blöcken aus [5 × n] MO‐Oktaedern (n = 6, 7, 8, 9; M = Nb, W) beobachtet. Bei hohen Strahlintensitäten erfolgte eine in situ‐Reaktion mit einer strukturellen Veränderung. Die ursprünglichen [5 × n]‐Blöcke spalten meistens in je zwei [5 × 1/2n]‐Blöcke auf (n gerade); oder es entsteht (n ungerade) je ein Block mit [5 × 1/2(n + 1)]und [5 × 1/2(n−1)] MO‐Oktaedern.Die Aufspaltung, bei der Eckenverknüpfungen der M–O‐Oktaeder in Kantenverknüpfungen übergehen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895680111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY