摘要:

AbstractDurch Mischen verdünnter Tetramethylammonium‐(TMA‐)Silicat‐ und TMA‐Aluminatlösungen in unterschiedlichen Molverhältnissen, nachfolgendem Konzentrieren und Abkühlen der Lösungen auf 4°C wurden kristalline TMA‐Alumosilicate der molaren Zusammensetzung wN(CH3)4OH · xSiO2· y Al2O3· zH2O (w = 1—1,2; x = 1; y = 0,02–0,5; z = 8,1–9,7) erhalten. Untersuchungen mit Hilfe der Trimethylsilylierungsmethode zeigen, daß die TMA‐Alumosilicate in Analogie zu den Al‐freien TMA‐Silicaten aus Doppelvierringstrukturen Si8−yAlyO20(y = 1–4) aufgebaut sind. Der Einbau der Al‐Atome erfolgt im wesentlichen in übereinstimmung mit der Loewenstein‐Regel und führt zu insgesamt 5 Doppelvierring‐(DVR‐)Grundstrukturen, die sich im Al‐Gehalt und in der Si/Al‐Verteilung unterscheiden. Die Möglichkeit einer monomeren oder polymeren Anordnung der DVR‐Einheiten wird diskutiert, kann jedoch anhand der vorliegenden Ergebnisse nicht entschieden werden. Aus den Untersuchungen ergeben sich Hinweise auf die E

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824840102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

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AbstractDie29Si‐NMR‐Spektren von kristallinen Tetramethylammonium (TMA)‐alumosilicaten mit variierendem Si/Al‐Verhältnis zeigen bis zu 4 scharfe Signale mit charakteristischen chemischen Verschiebungen, die den zentralen Si‐Atomen in OSi(OSi)3−n(OAl)n‐Baugruppen von Doppelvierring (DVR)‐alumosilicatanionen zugeordnet werden können. In Verbindung mit den Aussagen der Trimethylsilylierungsmethode [1] werden aus den Signalintensitäten Rückschlüsse auf Zahl und Verteilung der Al‐Atome im DVR‐Gerüst abgeleitet und eine gute Übereinstimmung der Ergebnisse beider Methoden festgestellt. Über eine mögliche Verknüpfung der DVR‐Grundstrukturen über SiOAl‐Brücken zu polymeren Alumosilicatanionen kann mit der29Si‐NMR keine Aussage erhalten werden. Die Untersuchung der TMA‐Alumosilicatlösungen mit der29Si‐NMR‐ und TMS‐Methode [1] ergibt, daß in diesen Lösungen stabile Alumosilicatanionen auftreten, deren Struktur sich jedoch von der der aus diesen Lösung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824840103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractDurch Berücksichtigung der relativen cis‐ (f Clc= 1, f Brc= 1,75, f Ic≈︁ 6) und trans‐Effekte (f Cltr= 1, f Brtr= 6, f Itr≈︁ 103) sowie statistischer Faktoren gelingt die Berechnung der Geschwindigkeitskonstanten für die Bildung und für Ligandenaustauschreaktionen von gemischten Hexahalogenoosmaten(IV) der allgemeinen Formel [OsClxBryI6−x−y]2−, x + y = 2−5. Mit den kinetischen Daten ergeben sich für Umsetzungen, die über mehrere Parallelwege und eine Reihe von Folgeschritten verlaufen, Konzentrations‐Zeit‐Diagramme, die in guter Übereinstimmung mit den experimentell bestimmten Produktverteilungen in den Reaktionsgemischen stehen. Für die gezielte Darstellung spezieller Gemischtligandkomplexe lassen sich der optimale Syntheseweg und die ma

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824840104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractThe chelates1–5were obtained in good yield by reacting the carbonyl component with primary amine or hydrazine and organo‐boric acid. The compounds were characterized analytically (by elemental analysis and quantitative determinations of acidic hydrogen atoms and reducible groups) and spectroscopically (uv‐vis; ir; nmr:11B,1H,13C). Benzene is liberated on heating4. The novel chelate6was investigated using analytical and spectroscopic me

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824840105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractDie elektronenoptische Untersuchung zeigt, daß das monokline Ausgangsprodukt Nb12O29(BI) gut geordnet ist und daß die bei der Oxydation entstehenden Produkte Nb2O5(Ox1BI) und Nb2O5(Ox2BI) unterschiedliche Strukturen besitzen. Nb2O5(Ox1BI) ist sehr ähnlich aufgebaut wie BI, unterscheidet sich hiervon jedoch durch charakteristische Punktdefekte, die durch Reduktion im Elektronenmikroskop leicht wieder verschwinden. Nb2O5(Ox2BI) besitzt eine wenig geordnete Struktur; charakteristisch sind Reihen von [2×n]‐Blöcken, die im Mittel durch fünf [3×ln]‐Blöcke voneinander getrennt sind; im Durchschnitt ist die Blocklänge n = 4. Die beobachtete Zusammensetzung O/Nb = 2,500 läßt sich im vorliegenden Strukturmodell durch eine Unterbesetzung der Nb‐Tetraederpos

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824840106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractWie die elektronenoptische Untersuchung zeigt, ist das orthorhombische Ausgangsprodukt Nb12O29(BII) gut geordnet. Die Oxydationsprodukte Nb2O5(Ox1BII) und Nb2O5(Ox2BII) sind strukturell sowie in ihrem Verhalten verschieden. Das im Elektronenstrahl instabile Nb2O5(Ox1BII) unterscheidet sich von BII durch charakteristische Punktdefekte. Die Strahlbelastung kann zu einer Reduktion zu BII oder zum Übergang in eine Defektstruktur mit R‐Typ‐Lücken führen. Die wenig geordnete Struktur von Nb2O5(Ox2BII) ist im Elektronenstrahl beständig; charakteristisch ist die Abfolge von [2×5]‐ und [3×4]‐Blöcken, letztere in zwei verschiedenen Orientierungen. Die beobachtete Zusammensetzung O/Nb = 2,500 läßt sich im vorliegenden Strukturmodell mit einer Unterbesetzung der Nb‐Tetraederpositionen beschreiben. Bemerkenswert sind die erheblichen strukturellen Unterschiede zwischen den Oxydationsprodukten von orthorhombischem und

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824840107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractOxydiert man die blauschwarzen NbOx‐Phasen (2,4

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824840108

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年代:1982

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AbstractDie Titelverbindung entsteht in langsamer Reaktion aus AsPh4[WNCl4] in Acetonitril in Form dunkelbrauner Kristalle. Die Kristallstruktur wurde mittels Röntgenbeugung ermittelt und mit 1461 beobachteten, unabhängigen Reflexen bis zu einem R‐Wert von 4,7% verfeinert. (AsPh4)2[W2NCl10] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Struktur besteht aus AsPh4θ‐Ionen und [W2NCl10]2θ‐Ionen. Die beiden Wolframatome der Oxidationszahlen fünf bzw. sechs sind durch eine asymmetrische, gestreckte Nitridobrücke verknüpft (r WN = 171 bzw. 203 pm). Die durch π‐Bindungen verstärkten WN‐Bindungen verursachen einen trans‐Effekt, der sich in dem deutlich größeren Bindungsabstand WCl (trans) von 243 pm gegenüber dem mittleren Abstand WCl(ä

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824840109

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年代:1982

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AbstractDer Zeolith HY wurde mit Alkylhalogensilanen im Temperaturbereich von 300 bis 1000 K umgesetzt und der Reaktionsverlauf mit Hilfe gravimetrischer und spektroskopischer Methoden in den Einzelschritten untersucht. Bei Temperaturen größer 500 K stellten wir ein bifunktionales Verhalten der eingesetzten Verbindungen fest, indem sowohl die Halogen‐ als auch die Alkylgruppe mit den zeolithischen Silanolgruppen reagierten. Die dadurch in den α‐Käfigen zusätzlich entstandenen Siloxanbrücken verursachten eine geringfügige Gitterkontraktion. Die mit dem Nebenprodukt HCl ablaufenden Sekundärreaktionen wurden näher untersucht. Das Adsorptions‐verhalten der umgesetzten Zeolithe stand im Einklang mit den postulierten Reakti

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824840110

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年代:1982

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AbstractDie neuen Verbindungen Ca3Si2As4, Ca3Ge2As4, Sr3Si2As4und Sr3Ge2As4kristallisieren monoklin mit folgenden Gitterkonstanten:Ca3Si2As4: P21/c, a = 730,3(6) pm, b = 1 773,0(7) pm, c = 715,5(6) pm, β = 111,66(8)°Ca3Ge2As4: P21/c, a = 730,8(6) pm, b = 1 788,6(7) pm, c = 723,9(6) pm, β = 111,75(8)°Sr3Ge2As4: P21/c, a = 762,5(6) pm, b = 1 851,4(7) pm, c = 747,0(6) pm, β = 111,76(8)°Sr3Si2As4: C21/c, a = 920,5(4) pm, b = 1 683,2(5) pm, c = 737,6(4) pm, β = 122,46(3)°Es werden zwei neue Strukturtypen ausgebildet, in denen Si2As6‐ bzw Ge2As6‐Gruppen vorliegen, die in unterschiedlicher Weise zu Ketten verknüpft sind. Diese Ketten sind einander parallel zu Schichten angeordnet, zwischen denen die Erdalkaliatome loka

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824840111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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