ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633190502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas Diphosphor‐tetrajodid reagiert entsprechend dem nucleophilen Charakter der Phosphoratome bereits unter milden Bedingungen lebhaft mit Sauerstoff. Dabei werden in CS2‐Lösung bei 20°C etwa 0,6 bis 1,0 Mol O2pro Mol P2J4aufgenommen und als Reaktionsprodukte ein neues polymeres Phosphor‐oxid‐jodid der mittleren Zusammensetzung (P3J2O6)n(etwa 40% des eingesetzten Phosphors) und außerdem PJ3(etwa 60%) gebildet. Die Umsetzung verläft angenähert nach der Gleichung:.Das Phosphor‐oxid‐jodid ist röntgenamorph, in indifferenten Solvenzien unlöslich und hydrolysiert in stark exothermer Reaktion zu HJ, H4P2O6, H3PO4, H3PO3sowie etwas H4P2O5und PH3, wobei intermediär elementares Jod gebildet wird. Das IR‐Spektrum zeigt beträchtliche Ähnlichkeit mit dem des P4O10und läßt — in Übereinstimmung mit dem chemischen Verhalten — als bevorzugtes Strukturelement der polymeren Substanz die Gruppierung annehmen. Diese dürfte vor allem zu größeren kettenförmigen, daneben eventuell auch zu kleineren ringförmigen Aggregaten polymerisieren, die vorwiegend über PP‐Bindungen in nicht ganz regelmäßiger Verteilung verknüpft sind. Das zu erwartende Primärprodukt P2J4O2ist offenbar wegen der unterschiedlichen Elektronegativität der Substituenten am

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633190503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Darstellung und Isolierung von Tetramethyltitan wird beschrieben. Ti(CH3)4bildet glänzende gelbe Kristalle, die sehr luft‐ und feuchtigkeitsempfindlich sind und sich bei Temperaturen oberhalb von etwa −78°C unter Abscheidung von metallischem Titan thermisch zers

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633190504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Einwirkung von Cyanwasserstoff auf Niobpentachlorid oder Niobpentabromid unter verschiedenen Bedingungen, insbesondere in Gegenwart organischer Lösungsmittel, wurden die Verbindungen NbCl4CN · (C2H5)2O, H(NbCl5CN) und H(NbBr5CN) dargestellt. H(NbCl5CN) ist eine Säure und vermag mit Triäthylamin ein Salz zu bilden, dessen Lösungen in organischen Solvenzien Elektrolytcharakter besi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633190505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAlkoxydisilazane lassen sich am günstigsten in einer Eintopfreaktion darstellen, indem man direkt in das Reaktionsgemisch aus Alkoholen und Siliciumtetrachlorid Ammoniak einleitet und die in ihren Siedepunkten weit auseinanderliegenden Produkte — Tetraalkoxysilane, Hexaalkoxydisilazane und Alkoxypoly‐ sowie Alkoxycyclosilazane — destilliert. Das Verfahren ist anwendbar bei primären, sekundären, substituierten und ungesättigten Alkoholen einerseits und Siliciumtetrachlorid, Mono‐ und Diorganochlorsilanen andererseits. Die Ausbeuten betragen 30–50%; es lassen sich ohne Schwierigkeit kg‐Mengen an Disilazanen erzeugen. Die neu dargestellten Verbindungen sind mit ihren physikalischen Daten aus Ta

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633190506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBisher unbekannte Cyclopentadienyl‐chrom(III)‐halogen‐Komplexe des Types C5H5CrHal2· Donor (Hal=Cl, Br, J; Donor=Pyridin, Tetrahydrofuran, Triphenylphosphin u. a.) werden beschrieben. Sie lassen sich unter anderem aus den Systemen Cr(C5H5)2/Pyridinium=Hal3, Cr(C5H5)2/CCl4/Donor, [C5H5Cr(CO)3]2/Allylhalogenid/Donor erhalten. Die in polaren organischen Medien löslichen Komplexe zeigen, wie an einigen Beispielen belegt wird, 3 ungepaarte Elektronen entsprechend dem zentralen Cr(III), das als sechsbindig aufgefaßt wird. Der Fünfring ist stets ferrocenartig π‐gebunden.Als Komplexion der schon lange bekannten, bei der Umsetzung von Cr(C5H5)2mit starken Mineralsäuren vorübergehend entstehenden tiefblauen Lösungen wird im Falle von HCl und HBr das [C5H5CrHal3]−‐Anion gesichert erkannt. Es läßt sich als blaues NH4[C5H5CrCl3] und NH4[C5H5CrBr3] isolieren.The deep‐blue solutions forming on interaction between Cr(C5H5)2and hydrochloric or hydrobromic acid contain the anions [C5H5CrHal3]−which have b

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633190507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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摘要:

AbstractIn einer Mikroapparatur werden die Gasdichten von bei 2000°C verdampftem Fe3O4, Eisenspat, Hausmannit und Manganspat bestimmt. Die erhaltenen Werte lassen auf die Existenz mehrkerniger gasförmiger Eisen‐ bzw. Manganoxide schließen. Nach der Diskussion der möglichen Speices treten wahrscheinlich gasförmiges Fe3O4bzw. Mn3O4und/oder (FeO)3 gasbzw. (MnO)3

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633190508

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年代:1963

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摘要:

AbstractDie Umsetzung von Selenoxidchlorid mit Methylamin liefert in geringer Ausbeute das dimere Selenylmethylimid (OSeNCH3)2neben einem hochpolymeren, unlöslichen Produkt. Das monomere konnte nicht nachgewiesen werden. Im Dimeren liegt ein Vierring Se2N2vor. Auch in den hochpolymeren Produkten, welche beim langsamen Anwärmen des Dimeren entstehen, erfolgt die Polymerisation wahrscheinlich über den Stickstoff. Beim raschen Erhitzen führt eine innermolekulare Verbrennung zur Verpuff

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633190509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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摘要:

AbstractDer Verlauf der Reaktion von alkalisch‐wäßrigem Tetracarbonylferrat mit Nitrit wird quantitativ untersucht. Man beobachtet zunächst eine Oxydation zu zwei‐ und dreikernigen Carbonylferraten, welche anschließend mit Nitrit unter Bildung von Nitrosyltricarbonylferrat, [Fe(CO)3NO]−, und kationischem Eisen disproportionieren. Auch Hydroxylamin liefert mit Tetracarbonylferrat das Anion [Fe(CO)3NO]−neben Di‐m̈‐imino‐bis‐(tricarbonyleisen), [Fe(CO)3NH]2, und

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633190510

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年代:1963

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AbstractDurch eine Reihe von neuen Strukturbestimmungen ist es möglich geworden, eine Systematik für die Rauminkremente und die Radien von negativ geladenen Ionen aufzustellen.1. Die Rauminkremente sind in Reihen wie Ge−, As−, Se−, Br−praktisch konstant. Ein Vergleich mit den Atomvolumina ergibt, daß das Hinzukommen einer negativen Ladung in der Elektronenhülle und die Erniedrigung der Kernladung um 1 etwa den gleichen räumlichen Effekt hat. Durch besonders niedrige van der Waalssche Kräfte können Abweichungen auftreten.2. Bei den Radien ist bei Anionen, die aus mehreren Atomen in Form von Hanteln. Ketten, Tetraedern oder Diamantstrukturen aufgebaut sind, ein innerer und ein äußerer Radius zu unterscheiden. Alle Radien wurden auf die Koordinationszahl 6 umgerechnet. Es ergaben sich dann sehr gleichmäßig verlaufende Radienkurven. die zu deuten waren.3. In enstprechender Weise werden die inneren und äußeren Radien für die Elemente abgeleitet. Bei den inneren Radien drückt sich der Übergang von metallischen zu nicht‐metallischen Strukturen nicht aus. Dagegen findet sich bei den äußeren Radien bei diesem Übergang ein Sprung.4. Der Vergleich der Anionen mit den ungeladenen Atomen der gleichen Kernladungszahl und den ungeladenen Atomen des folgenden Elementes ergibt auch für die Radien ein analoges Verhalte

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633190511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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