摘要:

AbstractDurch Umsatz von K2[VO(SCN)4] mit KNH2in fl. NH3wird Vanadylamid VO(NH2)2erhalten, das schon bei Raumtemperatur NH3abspaltet und bei 100° in Vanadylimid VO(NH) übergeht. Der thermische Abbau bei 150° liefert Vanadylnitrid (VO)3N2. Vanadylamid hat säureanaloge Eigenschaften, indem es mit KNH2unter Amidosalzbildung reagiert. Aus dem nicht isolierbaren Amidosalz entsteht durch NH3‐Abspaltung ein Imidonitridosalz K3[(VO)2N(

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623130502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Gegenüberstellung der Vorgänge in der Wackenroderschen Flüssigkeit und in einer Lösung von Polythionaten neben Thiosulfat und Sulfit wird nachgewiesen, daß der Aufbau höherer Polythionsäuren durch eine kontinuierliche Abnahme der schwefligen Säure erfolgt. Dabei handelt es sich bei diesen Polythionat‐Thiosulfat‐Sulfit‐Systemen um Gleichgewichte, die durch Änderung der Reaktionsbedingungen beliebig sowohl in die eine als als auch in die andere Richtung verschoben

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623130503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractEs werden mögliche Sekundärreaktionen auf dem Papier untersucht, die eine Verfälschung der Analysenergebnisse bei der Verfolgung der Wackenroderschen Reaktion bewirken können. Es zeigt sich, daß die Systeme Polythionat‐Thiosulfat und Polythionat‐Paare keinerlei Veränderungen während ihrer Kontaktzeit auf dem Papier erleiden. Dagegen erfolgt beim System Tetrathionat‐Sulfit je nach der Konzentration der schwefligen Säure ein Sulfitabbau. Eventuell stattfindende Isotopenaustauschreaktionen verändern die Konzentrationsverhältnisse nicht. Lediglich eine Änderung der spezifischen Aktivität macht sich in Richtung auf eine statistische Verteilung der aktiven Gruppen bemerkbar. In Gegenwart von schwefliger Säure ist eine Trennung der höheren Polythionate nicht möglich. Bei der Wackenroderschen Reaktion setzt jedoch die Tetrathionatbildung erst bei einer geringen Konzentration der schwefligen Säure ein, so daß eine konzentrationsgetreue Trennung möglich ist. Weiterhin wird die Reindarstellung von aktiven Polythionaten in Anlehnung an die bekannten Darstellungsmethoden beschrieben und über eine Möglichkeit der Reinheitskontrolle berichtet. Zum Schluß wird noch kurz auf die Höhe der Aktivitäten hingewiesen, die für solche radiopapierchromatographisch

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623130504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractZusätzlich zu bekannten Hydraten wird Na4[(PO2NH)4] · H2O aufgefunden und das gewöhnlich hergestellte Präparat als Na4[(PO2NH)4] · 3,35 H2O angesehen. Die Metaphosphimatkonstitution wird durch Vergleiche mit Tetrametaphosphatspektren gestützt. Die NH‐Gruppen zeigen besondere Wasserstoffbrücken

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623130505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractVon Ag4[(PO2NH)4] können 4 Modifikationen mit verschiedenen Infrarotspektren, aber in 3 Fällen gleichen beziehungsweise isomorphen Röntgendiagrammen erhalten werden. Ag8[(PO2N)4] ist röntgenamorph und muß nach dem Spektrum als ungeordnetes Haufwerk von Ag‐Ionen und unregelmäßig koordinierten verformten Tetrametaphosphimatringen angesehe

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623130506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractAuf analytischem Wege, sowie mittels chemischer Reaktion mit Diazomethan und durch Dampfdruckmessungen wird der Beweis erbracht, daß das aus flüssigem Schwefeldioxyd auskristallisierende Hydrat (bisher als SO2−Monohydrat angesehen) mit dem bekannten, aus wäßriger Lösung zu gewinnenden SO2−Sechshydrat ident

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623130507

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年代:1962

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AbstractHalogenverbindungen des Siliciums und des Kohlenstoffs werden durch Einleiten in Schmelzen von Alkali‐(Erdalkali‐)halogeniden, in denen Cyanide, Cyanate oder Thiocyanate der Alkalimetalle gelöst sind, in die entsprechenden Cyano‐, Cyanato‐ und Thiocyanatoverbindungen überführt. Die nach diesem auch präparativ vorteilhaften Verfahren dargestellten Silicium‐Pseudohalogenide sind gemäß ihren physikalischen Konstanten mit den bisher bekannten identisch; die analog gewonnenen Verbindungen des Kohlenstoffs weisen eindeutig Nor

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623130508

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年代:1962

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AbstractDurch Messungen der Abbaugeschwindigkeit von Polyphosphaten bei pH= 8 und 60 °C in Lösungen steigender MgCl2‐Konzentration und Versuche, bei denen die Mg‐Ionen durch ÄDTE komplexiert wurden, sowie durch Reaktionen bei verminderter DK des Lösungsmittels wird gezeigt, daß nur die vom Polyphosphatanion gebundenen Kationen die Abbaureaktion katalytisch beschleunigen. Ein Vergleich der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten mit den Assoziationskonstanten der Alkaliionen ergibt ferner, daß beide Werte parallel laufen und vom Kalium zum Lithium ansteigen.Die Verzögerung der Abbaureaktion durch NaCl‐;Zusätze im sauren Medium wird durch einen Austausch der HIonen am Polyphosphat durch die katalytisch weniger wirksamen NaIonen erklärt.Als Ursache der katalytischen Wirkung von Metallkationen auf den Polyphosphatabbau wird eine Positivierung der Phosph

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623130509

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年代:1962

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AbstractDurch Abbauversuche an Grahamschen Salzen (NaPO3)nverschiedener mittlerer Kettenlänge und frühere Untersuchungen des Abbaus molekular einheitlicher Oligophosphate wird gezeigt, daß die Abbaugeschwindigkeit mit zunehmender Kettenlänge zunächst ansteigt, nach dem Durchlaufen eines Maximums zwischen n = 8 und n = 24 wieder abfällt und bei mittleren Kettenlängenn>100 einem konstanten Grenzwert zustrebt.Diese Abhängigkeit wird als Folge einer sich mit steigender Kettenlänge ändernden Wechselwirkung zwischen den Kationen und Kettenabschnitten der Polyanionen d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623130510

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年代:1962

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AbstractBei der Hydrolyse des Phosphoroxychlorides läßt sich Dichlorphosphorsäure, nicht aber Monochlorphosphorsäure als Zwischenprodukt nachweisen. Letztere wird offenbar schneller weiterhydrolysiert als nachgebildet. Der Beweis für die Instabilität der Monochlorphosphorsäure ergibt sich aus den Ergebnissen der Fällungen von POCl3‐Hydrolysaten mit Nitr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623130511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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