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AbstractZur Kenntnis der Bindungsverhältnisse bei den Komplexverbindungen vom Typ Me(N2H4)3X2wurden IR‐spektroskopische Untersuchungen an Me(N2H4)3(NO3)2(Me = Ni, Co, Zn, Cd) sowie an Ni(N2H4)3Cl2und Ni(N2H4)3Br2durchgeführt. Jede Hydrazinmolekel fungiert als Brückenglied zwischen zwei Metallatomen. Die sechs Koordinationsstellen der Metallatome sind durch Stickstoffatome sechs verschiedener Hydrazinmolekeln gleichartig besetzt.Die kristalline Verbindung Ni(N2H4)6Cl2wurde erstmals dargestellt und charakteris

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683560302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractWasserfreie Metallhalogenide des Eisens und seiner Homologen bilden in Gegenwart eines halogenbindenden Beimetalls wie Kupfer oder Zink unter Trifluorphosphindruck gemäßdie farblosen (Ru und Os) bzw. hellgelben (Fe), kristallinen Pentakis(trifluorphosphine) der nullwertigen Metalle. Die äußerst flüchtigen, völlig unpolaren Verbindungen besitzen eine trigonal‐bipyramidale Struktur. Ihre IR‐ sowie31P‐ und19F‐Spektren werd

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683560303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractAus den IR‐Spektren (200–5000 cm−1) der Erdalkaliäthylate geht hervor, daß die Metall‐Sauerstoff‐Bindung bei Metallen mit kleinem Ionenradius (Magnesium) überwiegend kovalent ist (Wechselwirkung zwischen den (MeO)‐ und (CO)‐Schwingungen), während die Äthylatgruppe bei Metallen mit großem Ionenradius, also stark elektropositiven Elementen, weitgehend ionogen gebunden ist. Die Normalschwingungen des Äthylations können unter Zugrundelegung der Symmetriegruppe Cszugeordnet werden. Die mit steigenden Kationenradius zunehmende, langwellige Verschiebung der CH‐Valenzschwingungen im Vergleich zum Äthanol läßt auf eine Verringerung der Bindungsfestigkeit der CH‐Bindung, vor allem bei der CH2‐Gruppe, schließen. Die in gleiche Richtung zunehmende Oxydationsempfindlichkeit der Äthy

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683560304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractWährend Orthophosphorsäure in wäßriger Lösung elektrochemisch nicht reduziert werden kann, gelingt die Reduktion zu Phosphoriger Säure in nichtwäßrigen Solvenzien, wie Tetramethylensulfon („Sulfolan”︁), 2‐Methoxy‐äthanol („Monoglyme”︁), Glycerin. Bei Verwendung einer Blei‐Kathode und einer Platin‐Anode betragen die Ausbeuten etwa 50 Prozent der eingesetzten Orthophosphorsäure. Da bei der Reduktion Wasser gebildet wird, ist der Zusatz von Phosphor(V)‐oxid vorteilhaft. Auch reines Phosphor(V)‐oxid, suspendiert in Sulfolan, gibt bei der Elektrolyse Phosphorige Säure. Anodisch werden in jedem Fall Polyphosphorsäuren, insbesondere Diphosphorsäure, gebildet.Die Reduktion von primärem und sekundärem Natriumphosphat in Glycerin zu Phosphit wird durch Zugabe von Phenol als Protonendonator wesentlich begünstigt.Die verschiedenen Reaktionen im Kat

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683560305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractUCl3reagiert mit gasförmigem und flüssigem NH3(1 Atm. Druck) zu Ammoniakaten, die nach dem Absieden des NH3bei Raumtemperatur 6,8–6,9 Mole NH3pro Mol UCl3enthalten. Einwirkung von flüssigem NH3(Raumtemperatur, Druck) ergibt Ammoniakate mit 7,0–7,4 Molen NH3. Daneben tritt in flüssigem NH3geringfügige Ammonolyse ein. Der thermische Abbau der Ammoniakate (N2‐Strom, 45°C) führt zu UCl3· 3 NH3, das bei höheren Temperaturen in UCl3· NH3(stabil bis etwa 300°C) übergeht. Röntgenographische Untersuchungen und die Reaktion mit gasförmigem CO2lassen erkennen, daß man in den höheren Ammoniakaten des UCl3zwischen koordinativ gebundenem NH3(3 Mole) und „Strukturammoniak”︁ unterscheiden kann. Oberhalb von 350°C erleiden UCl3und seine Ammoniakate im NH3‐Strom Ammonolyse, wobei über amorphe Amidchloride (UNH2Cl2, U(NH2)2Cl) kristallines Uranimidchlorid U(NH)Cl und bei 800°C reines höheres Urannitr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683560306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractRöntgenpulverdiagramme liefern Daten zur Strukturbestimmung des Thuliumorthoferrits. Aus den Integralintensitäten der Reflexe werden nach Berücksichtigung von Fremdphasenüberlagerungen die Koordinaten der Ionen in der Elementarzelle durch Ausgleichsrechnung bestimmt. Die genauen Gitterkonstanten werden durch Vermessung mit Referenzlinien von zugemischtem reinstem Silicium ermitt

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683560307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractEs wurde röntgenographisch und absorptionsspektrometrisch untersucht, inwieweit zweiwertige 3dn‐Kationen wie Zn2+, Ni2+und Co2+infolge ihrer verschiedenen Liganden‐feldstabilisierung in oktaedrischer bzw. tetraedrischer Koordination strukturelle Unterschiede in oxydischen Spinellphasen verursachen können. So bewirkt die teilweise Substitution des Ni2+und Co2+in den Normalspinellen Ni2GeO4und Co2GeO4durch Zn2+eine Inversion der Kationenverteilung, wobei die inversen durch eine Mischungslücke von den normalen Mischkristallphasen getrennt sind. Ergebnisse über die Phasenverhältnisse und die Kationenverteilung in den Systemen Ni(Co)2–xMgxGeO4und Ni(Co)2–xZnxGeO4werden mitgeteilt. Weitere Beispiele werden gegeben un

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683560308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDie absorptionsspektrometrische Analyse von Olivinmischkristallen Ni2–xMgxSi(Ge)O4ergab, daß von den Oktaederplätzen der Symmetrien Ciund Csbei großen x die ersteren von Ni2+deutlich bevorzugt werden. Dieser Befund konnte ‐ ebenso wie Stabilisierung der Olivin‐ relativ zur Spinellmodifikation durch dn‐Kationen ‐ als Ligandenfeldeffekt gedeutet werden, da bei Vergleichen von Spinell‐ und Olivinverbindungen Ni(Co)2–xMgxGeO4für die Ligandenfeldstärke die Relation Δ(Spin.)>Δ(Oliv. Ci)>Δ(Oliv. Cs) gefunden wurde. Weiter werden Vorstellungen über die gegenseitige Stabilität der Spinell‐ und Olivinstruktur für Verbind

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683560309

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年代:1968

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AbstractDurch Umsetzung von Phosphortrichlorid mit Natriumsulfid in wäßrigem Medium gelang es, Natriumhexathiohypophosphat, Na4P2S6· 6 H2O, als erstes definiertes Salz der bisher unbekannten Hexathiohypophosphorsäure darzustellen. Über die Eigenschaften des Ions wird beric

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683560310

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年代:1968

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AbstractEs wird über die Einwirkung ätherfreier Alkylmagnesiumhalogenide auf Titan(IV)‐chlorid und Titan(IV)‐bromid in unpolaren Lösungsmitteln berichtet. Die entstehenden Reaktionsprodukte, meist Substanzgemische, wurden als thermisch stabile 2,2′‐Dipyridyl‐kompl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683560311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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