摘要:

Abstract1,3,5‐Triphospha‐1,4‐pentadiene werden durch Reaktion von 2,4,6‐Tri(tert‐butyl)phenyl‐phosphaketen1mit Disilylphosphanen im Molverhältnis 2:1 erhalten. Dabei als Zwischenprodukt auftretende, am Phosphor silylierte 1,3‐Diphosphapropene addieren sich an Diphenylketen unter Bildung von 1,3‐Diphospha‐1,4‐pentadienen. Mit Tris(trimethylsilyl)phosphan reagiert1zum 1,3,5‐Triphospha‐1,4‐pentadien10, dessen Silylgruppe am Phosphan‐P‐Atom durch H, Li oder Cl ersetzt werden kann. Die Strukturen der neuen Phospha‐carba‐diene ergeben sich aus der übersichtlichen Synthese und sind durch31P‐NMR‐Spektren, zum T

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885560102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn 13 Carbosilanen werden die Möglichkeiten der Spaltung der SiMe‐Bindung (Me  CH3) und der SiCSi‐Bindungen des Molekülgerüstes mit ICl bzw. ICl/AlBr3untersucht. Diese sind: (Me2SiCH2)31, 1,3,5,7‐Tetramethyl‐1,3,5,7‐tetrasilaadamantan2, (Me3SiCH2)2SiMe23, HC(SiMe3)34, das 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantan mit der CH2SiMe3‐Gruppe an einem Si‐Atom (Verb.5), das 1,3,5‐Trisilacyclohexan mit einer CH2SiMe3‐Gruppe (Verb.6), drei Derivate des 1,3,5‐Trisilacyclohexans mit SiMe3‐Gruppen an Gerüst‐C‐Atomen (Verb,7, 8, 9), drei Derivate des 1,3,5‐Trisilacyclohexans mit CH3‐Gruppen an Gerüst‐C‐Atomen (Verb.10, 11, 12) und13mit einer CBr2‐Gruppe im (Me2SiCH2)3.Mit ICl wird in1nacheinander an jedem Si‐Atom eine SiMe‐Bindung gespalten; Endprodukt (ClMeSiCH2)3.2wird in das Si‐chlorierte 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantan überführt.3bildet mit ICl das (ClMe2SiCH2)2SiMeCl,4das HC(SiMe2Cl)3. Höherchlorierte Stufen werden mit ICl/AlBr3(kat. Mengen) erreicht. Aus1entsteht (Cl2SiCH2)3(keine Ringöffnung). Bei der Umsetzung von1mit HBr/AlBr3erfolgt neben der Si‐Bromierung auch die Ringöffnung) (Verhältnis 1 : 1). Die Reaktion von3bzw. von (ClMe2SiCH2)2SiMeCl mit ICl/AlBr3führt zum (Cl2MeSiCH2)2SiCl2; aus (Me3Si)2CH2entsteht (Cl2MeSi)2CH2. Die CH2SiMe3‐Gruppe in5und6wird mit ICl nicht abgespalten; es bildet sich eine Cl‐Gruppe an jedem Si‐Atom. In6erfolgt außerdem eine Ringöffnung (≈ 8%) durch Spaltung der SiC‐Bindung an dem so substituierten Si‐Atom [Bildung von ClMe2Si(CH2SiMeCl)2CH2SiMe2CH2Cl].7, 8, 9(SiMe3‐Gruppe am C‐Atom) reagieren mit ICl unter Spaltung je einer SiMe‐Bindung an jedem Si‐Atom. An7erfolgt zu ≈25% auch die Ringöffnung; Bildung von (ClMe2Si)2CHSiMeClCH2SiMe2‐ CH2Cl. In8[zwei CH(SiMe3)‐Gruppen] reduziert sich die Ringöffnungsreaktion auf ⊂5% (Bildung von ClMe2SiCH(SiMe2Cl)SiMeClCH(SiMe2Cl)SiMe2CH2Cl), in9[drei CH(SiMe3)‐Gruppen] bleibt sie aus. In10,11,12(CH3am C‐Atom) erfolgt mit ICl die Spaltung je einer SiMe‐Bindung (Bildung von SiCl) an jedem Si‐Atom (keine Ringöffnung). Die CBr2‐Gruppe in13vermindert die Reaktionsfähigkeit gegenüber ICl. Es erfolgt die Spaltung einer SiMe‐Bindung an dem zur CBr2‐Gruppe paraständigen Si‐Atom. Mit ICl/AlBr3bilden sich höherchlorierte Derivate (keine Ringöffnung).Die beschrieb

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885560103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Bromomolybdate(IV) (PPh3Me)2[MoBr6] · 2 CH2Br2und (PPh4)2[Mo2Br10] entstehen durch Einwirkung von (PPh3Me)Br bzw. (PPh4)Br auf Molybdäntetrabromid in Dibrommethan als schwarzbraune, feuchtigkeitsempfindliche Kristallpulver. Die Kristallstruktur von (PPh3Me)2[MoBr6] · 2 CH2Br2wurde mit Hilfe von Röntgenbeugung ermittelt. Raumgruppe P1, Z = 1 (2376 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 8,2%). Gitterkonstanten: a = 1024, b = 1131, c = 1179 pm; α = 108,2°, β = 106,8°, γ = 99,0°. Die Verbindung besteht aus PPh3Me⊕‐Ionen, eingelagerten CH2Br2‐Molekülen und [MoBr6]2⊖‐Ionen der Symmetrie Cimit MoBr‐Abstän

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885560104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Verbindungen PyHCl und ((PyH)3Cl)(AlCl4)2entstehen durch Hydrolyse bei der Darstellung von Addukten im System AlCl3/Pyridin. Die zweite Raumtemperatur‐Modifikation von PyHCl kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 847,9(3), b = 1770,2(3), c = 801,9(3) pm, β = 95,23(3)°, Z = 8. Die Atomparameter wurden aus 4471 gemessenen Reflexintensitäten bis zu einem Übereinstimmungsindex von R(F) = 6,9% verfeinert. Die NCl‐Abstände betragen 306,8(7) und 311,0(8) pm.Die Elementarzelle von ((PyH)3Cl)(AlCl4)2ist orthorhombisch (Raumgruppe Pbca) und hat die Gitterkonstanten a = 1306,3(4), b = 1589,4(4), c = 2708,6(7) pm, Z = 8. Die Kristallstruktur wurde aus 7226 gemessenen Reflexintensitäten bis zu einem Übereinstimmungsindex von R(F) = 6,7% verfeinert. Im Kation dieser Verbindung bilden drei Pyridiniumionen NH…︁Cl‐Wasserstoffbrückenbindungen zu einem zentralen Chloridion mit NCl‐Abständen von 301,4(

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885560105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSowohl durch die Reaktion von WCl5mit NEt4SH als auch durch Reduktion von WSCl4mit NEt4I in Dichlormethan entsteht diamagnetisches (NEt4)2[WSCl4]2, in dem die Wolframatome über die Schwefelatome verknüpft sind. Reduziert man WSCl4dagegen mit PPh4I, so entsteht PPh4[WSCl4], dessen Anion monomer ist. Bei der Umsetzung von WCl6mit H2S in CH2Cl2entsteht WS2Sl2als braunes, schwerlösliches Pulver, das nach dem IR‐Spektrum eine Struktur mit terminalen W=S‐ und verbrückenden WSW‐Gruppen hat. Aus WS2Cl2und PPh4Cl entstehen PPh4[WS2Cl3] · 2 CH2Cl2und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt. Die Kristallstrukturen von PPh4[WSCl4] und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2wurden durch Röntgenbeugung bestimmt. PPh4[WSCl4]: tetragonal, Raumgruppe P4/n, Z = 2, a = 1292,3 pm, c = 763,2 pm; R = 5,4% für 898 beobachtete Reflexe. Das [WSCl4]−‐Ion hat eine quadratisch‐pyramidale Struktur mit einem sehr kurzen WS‐Abstand von 206 pm. (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2: triklin, Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1017,7, b = 1114,5, c = 1243,4 pm, α = 70,61, β = 79,73, γ = 80,80°. R = 7,6% für 1804 Reflexe. Das [WS2Cl4]2−‐Ion befindet sich in einem Inversionspunkt; da es cis‐Konfiguration hat, ist es in dieser Position in

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885560106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErstmals in Form von Einkristallen wurden PdPtF6(grün), trigonal‐rhomboedrisch mit a = 503,8, c = 1431,6 pm, R.G. R3C 3i2(Nr. 148), Z = 3, CuPtF6(orange), triklin mit a = 495,2, b = 498,5, c = 962,4 pm, α = 89,98, β = 104,23, γ = 120,35°, R.G. P1C i1(Nr.2) Z = 2, sowie, im Zusammenhang mit Fluoriden MIPd2F5[1], RbCuPdF5(orangebraun), orthorhombisch mit a = 626,9, b = 719,9, c = 1076,3 pm, R.G. PnmaD 2h16(Nr. 62), Z = 4, (Vierkreisdiffraktometerdaten) erhalten und untersucht (

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885560107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPb2P4O12· 3 H2O wurde durch doppelte Umsetzung von Blei(II)‐nitrat und Natrium‐cyclo‐Tetraphosphat in wäßriger Lösung bei 25°C erhalten. Die Kristallzüchtung erfolgte diffusionskontrolliert (Agar‐Agar‐Gel). Die Kristallstruktur (P1; a = 786.4(3), b = 914,4(3), c = 1021,6(3) pm, α = 97,42(2)°, β = 100,63(2), γ = 114,92(2)°; Z = 2; 4160 unabhängige Diffraktometerdaten, R = 0,05) enthält cyclo‐Tetraphosphatanionen mit der Punktsymmetrie D2d. Blei ist jeweils von acht Sauerstoffatomen angenähert in Form eines quadrati

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885560108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie SH‐Bindung von (tBuO)3SiSH addiert sich glatt an die BN‐Bindung vontBuBNtBu unter Bildung der Titelverbindung. Diese kristallisiert triklin, Raumgruppe P1, mit einer unerwartet kurzen, Z‐konfigurierten BN‐Bindung, d(BN)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885560109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Austauschreaktion (Na2O mit Li8TbO6; Na : Tb = 2,1 : 1; Au‐Rohr; 750°C, 30 d) gelang erstmals die Darstellung von Na2TbO3in Form gelborangefarbener Einkristalle. Na2TbO3kristallisiert monoklin in C2/c (Z = 8; a = 576,92(6), b = 1001,27(9), c = 1117,91(14) pm, β = 99,98(1)°). Es liegt der Li2SnO3‐Typ vor (PW 1100, MoKα, 1935 I0(hkl), R = 4,86%, Rw= 3,63% für alle 928 symmetrieunabhängigen Reflexe). Ebenfalls erstmals in Form ockerfarbener Einkristalle wurde Na2PrO3durch eine analoge Austauschreaktion erhalten (Na2O mit Li8PrO6; Na : Pr = 2,2 : 1; Au‐Rohr; 700°C, 23 d). Na2PrO3kristallisiert monoklin in C2/c (Z = 8) mit a = 678,78(5), b = 977,47(7), c = 1080,38(9) pm, β = 108,4(1)°.Es liegt eine geordnete NaCl‐Variante vor, die dem Li2SnO3‐Typ ähnlich ist (Vierkreisdiffraktometerdaten, PW 1100, MoKα, 2199 I0(hkl), R = 8,88%, Rw= 5,21% für alle 947 symmetrieunabhängigen Reflexe).Im Gegensatz zu Na2TbO3liegen jedoch keine Schichten vor gemäß NaO(Na1/3Tb2/3)O. Vielmehr sind alle Oktaederlücken gesetzmäßig mit Pr4+und Na+besetzt nach

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885560110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde der chemische Transport der koexistierenden Phasen Mn2O3Mn3O4und Mn3O4MnO mit TeCl4und SeCl4thermodynamisch analytisch und experimentell untersucht. Die zwei Transportmittel können folgende Phasen transportieren:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm TeCl}_{\rm 4} :\quad{\rm Mn}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 3(u)}},\,{\rm Mn}_{\rm 3} {\rm O}_{{\rm 4(o)}},\,{\rm Mn}_{\rm 3} {\rm O}_{{\rm 4(u)}} \,{\rm und }\,{\rm MnO}_{{\rm (o)}} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm SeCl}_{\rm 4} :\quad{\rm Mn}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 3(u)}},\,{\rm Mn}_{\rm 3} {\rm O}_{{\rm 4(o)}},\,{\rm Mn}_{\rm 3} {\rm O}_{{\rm 4(u)}} \,{\rm und }\,{\rm MnO}_{{\rm (o)}}. $$\end{docum

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885560111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY