摘要:

AbstractEs wird über die Darstellung neuer Thiazylhalogenide der Zusammensetzung N4S4X2(X = F, Cl) berichtet. Das Chlorid wurde bei der Chlorierung des Schwefeltetranitrides unter geeigneten Bedingungen gewonnen. Das Fluorid wurde aus dem Chlorid durch die Reaktion mit NaF dargestellt. Die Verbindungen wurden auf Grund von IR‐, Raman‐ und Massenspektren charakterisiert. Beide Tetrathiazyldihalogenide stellen primäre Zwischenprodukte bei der Halogenierung von S4N4dar. Der Unterschied in der Endstufe der Fluorierung und Chlorierung wird durch Unterschiede im chemischen Verhalten der Dihalogenide er

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe des Vielimpulsverfahrens WHH‐4 und eines kombinierten Verfahrens von Vielimpulsmethode und schnellrotierender Probe zur NMR‐Festkörperhochauflösung sind die Anisotropiewerte Δσ sowie die räumlichen Mittelwerteσder Tensoren der chemischen Verschiebung der Protonen in den OH‐Gruppen der Silicate CaNaHSiO4, BaH2SiO4, (CaOH)Ca(HSiO4), [(CaOH)2SiO3]x, (CaOH)2Ca4Si6O17bestimmt worden. Mit dem kombinierten Verfahren werden im Spektrum des Dicalciumsilicathydrats A (CaOH)Ca(HSiO4) eindeutig zwei Signale im Verhältnis 1:1 für die sauren und basischen OH‐Gruppen beobachtet. In allen untersuchten Verbindungen zeigen die stark wasserstoffbrückengebundenen, sauren OH‐Gruppen größere Δσ‐Werte als die schwach oder nicht wasserstoffbrückengebundenen basischen OH‐Gruppen. Dieσ‐Werte für stark wasserstoffbrückengebundene OH‐Gruppen sind zu tieferem B0‐Feld im Vergleich zu den nichtwasserstoffbrückengebundenen OH‐Gruppen verschoben. Die Ergebnisse stehen in Übereinstimmung mit theoretischen Untersuchungen von Ditchfield. Die benutzten Methoden geben die Möglichkeit, den Typ von OH‐ruppen in Festkörpern zu charakterisieren. Vorteile im Vergleich zu IR‐Untersuc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUsing the ESR method the formation of O−and O2−on silica supported vanadiumphosphorus catalysts has been investigated. Studying catalysts with varying phosphorus contents it was found that the concentration of O−and O2−can be related to the contents of phosphate ions. The admixture of increasing amounts of phosphorus obviously increases the reducibility of the catalysts and stabilizes the square‐pyramidical coordination of V4+ions.Comparing these results with activity and selectivity of the catalytic butene oxidation to maleic anhydride we point out that both the changed catalytic properties and the formation of oxygen radicals may be influenced by the same structura

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUmsetzungen von CF3SeBr mit NH3führen je nach Reaktionsbedingungen zu (CF3Se)nNH3−n(n = 1, 2 und 3). Mit CF3SNCO reagiert CF3SNH2zu CF3SNH · CO · NHSeCF3; (CF3Se)3N setzt sich mit P(C6H5)3zu CF3SeN  P(C6H5)3um. Die Synthese von (CF3Se)3E (E = P, As) erfolgt aus Hg(SeCF3)2und EBr3in CS2. Analog erhält man aus Hg(SeCF3)2und P2J4in CS2ein (CF3Se)2PP(SeCF3)2, das mit (CF3Se)3P verunreinigt ist. C6H5P(SeCF3)2entsteht aus C6H5PJ2bzw. C6H5P(J)(J)C6H5und Hg(SeCF3)2oder aber durch Umsetzung von (C6H5P)5mit CF3SeSeCF3. IR‐,1H‐,19F‐,31P‐,77Se‐NMR und Massenspektren

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

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摘要:

Abstract(Cl3Si)2CCl2bildet mit überschüssigem meMgCl (me = CH3) in Et2O (Diäthyläther) (me3Si)2CCH2neben Si‐methylierten 1,3‐Disilapropanen mit CmeCl‐, CHCl‐, CH2‐Gruppen [6]. Zur Klärung des Bildungsmechanismus der Methylidengruppe wurden Umsetzungen an verschieden Si‐methylierten und Si‐chlorierten 2‐Methyl‐2‐chloro‐1,3‐disilapropanen und 2,2‐Dichloro‐1,3‐disilapropanen durchgeführt. (me2Si)2CmeCl reagiert weder mit meMgCl noch mit Limebildet aber mit Li bzw. Mg (me3Si)2CCH2und (me3Si)2CmeH. Die Reaktion beginnt mit der Metallierung zum (me3Si)2CmeLi bzw. (me3Si)2Cme(MgCl). der sich die Eliminierung von LiH bzw. HMgCl unter Bildung von (me3Si)2CCH2anschließt. LiH bzw. HMgCl reduzieren (me3Si)2CmeCl zu (me3Si)2CmeH. Dieser Mechanismus wird durch die Umsetzungen am (me3Si)2CCl(CD3) gestützt. Die Si‐Chlorierung erhöht die Reaktionsfähigkeit der CmeCl‐Gruppe, und die gebildete CCH2‐Gruppe begünstigt die Si‐Methylierung. Die CCl2‐Gruppe ist reaktionsfähiger als die CmeCl‐Gruppe; (me3Si)2CCl2bildet bereits mit meMgCl in Et2O die Methylidengruppe über die nicht gefaßte Zwischenstufe (me3Si)2CCl(MgCl). die bevorzugt zum (me3Si)2Cme(MgCl) methyliert wird.Es

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Synthese der Verbindungen me3SiCCl2SimenCl3−n(n = 1–3) (me = CH3) erfolgt durch Umsetzung von me3SiCCl2Li (gebildet aus me3SiCCl2H mit n‐buLi; bu = Butyl) mit den entsprechenden Methylchlorsilanen. Die Verbindungen Clme2SiCCl2SimenCl3−nlassen sich aufbauen durch analoge Reaktionen des C6H5me2SiCCl2Li, anschließende Spaltung der Si‐Phenylgruppe mit Brom und Überführung der SiBr‐ in die SiCl‐Gruppe mit HCl in PCl3. Die Synthese der 2‐Methyl‐2‐chloro‐1,3‐disilapropane erfolgt über die Lithinierung der CCl2‐Gruppe in 2,2‐Dichloro‐1,3‐disilapropanen und anschließende Umsetzung mit meJ. So läßt sich (Clme2Si)2CmeCl vom (C6H5me2Si)2CCl2aus durch Umsetzung mit n‐buLi zum (C6H5me2Si)2CClLi, Reaktion mit meJ zum (C6H5me2Si)2CClme, Spaltung mit Br2zum (Brme2Si)2CClme und dessen Reaktion mit HCl/PCl3herstellen. Es wird der Einfluß der Subs

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDargestellt wurde das bisher unbekannte Bleisilberphosphat Pb8Ag2(PO4)6. Es besitzt wie die analogen Bleialkaliverbindungen eine Apatitstruktur mit unbesetzten Halogenidlagen und bildet Mischkristalle mit Pb10(PO4)6(OH)2sowie Pb10(PO4)6Cl2. Bei 800°C zersetzt sich Pb8Ag2(PO4)6in festes Pb3(PO4)2und PbAgPO4. Aus wäßriger Lösung gefällte (Pb, Ag)‐Apatite können auf der Ag‐reicheren Seite näherungsweise als Mischkristalle zwischen Pb8Ag2(PO4)6und Pb10(PO4)6(OH)2beschrieben werden. Allerdings weist das IR‐Spektrum klare Unterschiede gegenüber thermischen und hydrothermalen Präparaten auf. Die Kationenverteilung zeigt nicht ideales Verhalten mit verminderter Tendenz zum Ag+‐Einbau, wenn der Ag‐Gehalt des Niederschlags hoch ist. Die Verbindung PbAgPO4zerfällt unterhalb 520°C in Pb8Ag2(PO4)6und Ag3PO4. Der ebenfalls dargestellte Arsenatapatit Pb8Ag2(AsO4)6zersetzt sich unterhalb 530°C in

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDarstellung und Eigenschaften einiger Verbindungen der allgemeinen Formeln und werden beschrieben. Die kristallinen Substanzen sind NMR‐spektroskopisch sehr gut zu charakterisieren. Reaktionen und NMR‐Daten werden diskuti

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine Reihe Bis(diorganodithiocarbamato)organobismutine der allgemeinen Formel wurde durch einfache Austauschreaktionen aus Organobismutdibromiden und Natriumdithiocarbamaten synthetisiert. Eigenschaften und1H‐NMR‐Spektren der Verbindungen werden beschrie

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[(Re(CO)5)2In(μ‐X)]2kristallisiert für X = Cl und X = Br monoklin, Raumgruppe P21/c, mit den Gitterkonstanten X = Cl: a = 10,540(6), b = 12,961(7), c = 26,071(12), β = 106,3(1), Z = 4; X = Br: a = 10,548(9), b = 13,108(7), c = 26,192(15), β = 106,0(2), Z = 4 und für X = I triklin, Raumgruppe P1, mit den Gitterkonstanten a = 10,739(2), b = 7,160(1), c = 13,647(1) Å, α = 68,65(9), β = 71,89(9), γ = 65,52(9)°, Z = 1. Das zentrale Molekülfragment besteht aus einem planaren In2X2‐Ring mit mittleren In—X‐Abständen von X = Cl: 2,624(6) Å, X = Br: 2,764(3) Å und X = I: 2,986(2) Å und den Winkeln In—X—In/X—In—X, X = Cl: 97,2(2)°/82,8(2)°, X = Br: 94,8(1)°/85,2(1)° und X = I: 96,47(5)°/83,53(5)°. An die Indiumatome sind jeweils zwei Re(CO)5‐Gruppen so gebunden, daß sich für das Indium eine verzerrt tetraedrische Umgebung ergibt. Die mittleren In—Re‐Bindungsabstände betragen: X = Cl: 2,797(2), X = Br: 2,796(2) und X = I: 2,811(2) Å. Die R

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY