ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690902

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690903

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690904

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Chromatographie kommt der Trenneffekt nicht durch Zufuhr einer Entmischungsarbeit zustande, sondern beruht auf selektiver Verdünnung der Gemischkomponenten mit der beweglichen und der stationären Phase. Die Mischungsentropie dieses Systems nimmt während der Trennung der Gemischkomponenten stetig zu. Die „theoretischen Böden”︁, die aus dem Bereich der multiplikativen Verteilung in die Chromatographie begrifflich übernommen worden sind (Bodentheorie), stellen daher in Wirklichkeit Verdünnungsstufen dar. Die Trennleistung läßt sich zutreffender durch eine Zahl von „Trennstufen”︁ kennzeichnen, die im folgenden definiert werden und die auch einen Vergleich der Trennwirksamkeit von gepackten Säulen mit Kapillarsäulen und mit Rektifizierkolonnen ermöglichen.Der Charakter der „theoretischen Böden”︁ als Verdünnungsstufen wird besonders deutlich bei der Behandlung der Effekte der Längsdurchmischung, welche die Konzentrationsprofile während des Durchgangs durch die Säule bei der Gas‐Chromatographie verbreitern (kinetische Theorie). Der zusätzliche Einfluß der end‐lichen Geschwindigkeit des Stoffaustausches zwischen beweglicher und stationärer Phase auf die Bandenbreite bei der Eluierungsentwicklung läßt sich mit dem Begriff der „Übertragungseinheit”︁ besonders übersichtlich erfassen. Aus der Lösung der Differentialgleichung bei endlichen Probenbreiten mit Rechteck‐ und mit Gauß‐Profil ergibt sich eine Abschätzung auch des Einflusses endlicher Probenmengen a

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690905

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe origin and role of nonequilibrium in chromatography is first described, followed by a discussion of the nature of the theoretical problem. The generalized nonequilibrium theory is then developed, leading to an equation for the dispersion of chromatographic zones. It is shown how the generalized nonequilibrium theory can be applied to the special cases of chromatography ‐ particularly adsorption, partition, combined adsorption and partition and diffusion in the mobile phase. The difficulties of comparing theory and experiment are then described, emphasizing those few cases where a quantitative comparison has been possible. A particularly good comparison, obtained with glass bead columns, gives strong support to the theory. It is concluded that such quantitative theory can be applied in two principal ways ‐ to enable the study of physical processes by chromatography and to lead to new chromatographic systems capable of separating substances more efficiently than ever bef

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690906

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie theoretische Abschätzung der Aktivitäten der Komponenten einer Mischung von Flüssigkeiten ist nur dann möglich,1. wenn es eine wohlbegründete Theorie der Flüssigkeiten und Mischungen gibt, die die physikalischen Eigenschaften auf die zwischenmolekularen Kräfte beziehen kann, und2. wenn es möglich ist, die Stärke der zwischenmolekularen Kräfte verläßlich zu ermitteln. Diese Übersicht faßt nach gegenwärtiger Lage und Zukunftsaussichten beide Ge

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690907

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe zeolites form a numerous group of structurally diverse, porous, crystalline aluminosilicates. The naturally‐occurring zeolites arise by hydrothermal action of solutions in basaltic rocks and also as large sedimentary deposits. The naturally‐occurring species have been augmented by a number of synthetic zeolites without any known natural counterparts; and a range of unknown zeolite structures can also be predicted. The interesting molecular sieves are found both among the naturally‐occurring and the synthetic phases. An account has been given illustrating typical ways of representing the structures of molecular sieve zeolites, and the cavity and channel systems which arise in them have been defined and described in relation to the associated molecular sieve behaviour. The electrical character of the inner surfaces of these porous crystals has been discussed, and also the nature of zeolitic fluids, in the latter case in terms of the results of a number of experimental st

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690908

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPhysikalische und chemische Eigenschaften von Grenzflächen, Adsorptionsschichten und Flüssigkeiten sind von entscheidendem Einfluß auf die Verzögerungszeit oder das Verzögerungsvolumen einer Substanz. Die wichtigste thermodynamische Größe, die man aus dem Chromatogramm ermittelt, ist die freie Enthalpie ΔGdes Verzögerungsvorganges. Hierbei auftretende Fehler werden diskutiert. Auch Adsorptionsisothermen und absolute Oberflächen lassen sich mit Hilfe gaschromatographischer Methoden bestimmen. Die KenngrößenL, HsundIwerden definiert, ihre Zusammenhänge mit ΔGaufgezeigt und einige ihrer Vor‐ und Nac

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690909

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Beitrag behandelt einige Fragen der Filmbildung auf der Trägeroberfläche und ihres Einflusses auf die chromatographische Trennung.Als Modell wurden zwei Typen von Silicagel mit spezifischen Oberflächen von 1–2 m2/g und 5–100 m2/g ver wendet; die letztere Sorte in einer nichtmodifizierten und mit Trimethylchlorsilan chemisch modifizierten Form. Die Messung der spezifischen Oberfläche wurde mit der BET‐Methode und der Methode der dynamischen Desorption durchgeführt. Die Oberflächenmorphologie wurde mittels Elektronenmikroskopie verfolgt.Relative Änderung der OberflächengrößeS/S+(S= Oberfläche des benetzten Trägers,S+= Oberfläche des freien Trägers) verläuft bei modifizierter und nichtmodifizierter Oberfläche grundsätzlich verschieden, jedoch ähnlich bei der Benetzung mit unpolarer (Squalan) und polarer Flüssigkeit (Polyäthylenglykol). Die Beziehung zwischen der aktivierten freien OberflächeS+und der benetzten OberflächeSläßt sich durch eine Experimentalbeziehung beschreiben. Die Beschreibung gilt sowohl im Falle eines feinporigen (Porengröße rund 140 Å) als auch grobporigen Trägers (Porengröße bis 20000 Å).Die Diskussion zeigt, daß die Oberfläche auch bei hoher Trägerbelegung keinesfalls als vollkommen benetzt erscheint; ferner, daß die Oberflächengröße für die Filmbildung nicht entscheidend ist. Auch die mikroskopische Textur und der chemisch

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690910

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird gezeigt, daß verschiedene Polarisationsskalen auf Grund von Prozessen aufgestellt werden, die durch mehrere gänzlich verschiedene Beiträge zu einer gesamten molekularen Wechselwirkungsenergie bestimmt werden. Alle enthalten als Komponente die klassische elektrostatische Wechselwirkung. Darüber hinaus spiegeln sie den Einfluß anderer Wechselwirkungen, insbesondere der Wasserstoffbrückenbindung, wieder. Es wird vorgeschlagen, daß die klassische elektrostatische Wechselwirkung, die in dieser Arbeit als „Polarität”︁ definiert wird, als additive Komponente abgetrennt und von den speziellen Effekten unterschieden wird. Gaschromatographische Methoden stellen sich als besonders geeignet heraus, diese klassische Polarität quantitativ zu erfassen. Der Ansatz und die chromatographische Methode können aber auch erweitert werden, um spezielle Komponenten der molekularen Wechselwirkung

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690911

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY