ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710902

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710903

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn einem zusammenfassenden Bericht werden experimentelle Ergebnisse über den thermischen unimolekularen Zerfall vor allem von kleinen Molekülen und Theorien unimolekularer Reaktionen besprochen. Es werden die vorhandenen Experimente zur Dissoziation zwei‐, drei‐ und vieratomiger Moleküle systematisch zusammengestellt. Ausführlich diskutiert werden Nichtgleichgewichtstheorien zum Niederdruckbereich unimolekularer Reaktionen, Der Vergleich mit den Experimenten legt den Schluß nahe, daß im allgemeinen in Stößen der betrachteten kleinen Moleküle mit einatomigen Trägergasen in hochangeregten Molekülen im Mittel Beträge der Schwingungsenergie ≤RTübertragen werden. Damit läßt sich das „strong collision”︁‐Modell nicht verwenden. Weiter wird der gegenwärtige Stand der Theorien zum Hochdruckbereich dargestellt. Besonders eingegangen wird auf spinverbotene Reaktionen, für die sich bei mehreren dreiatomigen Molekülen experimentell ein

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710904

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe present paper starts from the question to what an extent correlation times for the molecular rotation (or reorientation times) in the hydration shells may be derived from the nuclear magnetic relaxation times of the protons in diamagnetic electrolyte solutions.The intramolecular relaxation rate of the protons in aqueous electrolyte solutions is calculated. Use is made of a model in which the reorientation times in the hydration shells and the free water are different. Moreover, the various regions of the solution are characterized by different rotation‐step constants. The treatment is closely related to a work by Beckert and Pfeifer concerning the same subject. The results of the theorie are discussed with regard to the above mentioned question.Further, the calculation of the self‐diffusion coefficient of the water molecules in an electrolyte solution is described. The theory given is a random‐walk treatment, the procedure is similar to that presented for the rotational motion in the first part of this paper.In the last section the problem of the separation of the electrolyte solution in hydration shells and free water in its special concern to the rotational correlation times is dealt

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710905

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe intermolecular nuclear magnetic relaxation rate of the proton in the water molecules of diamagnetic electrolyte solutions is calculated. The relaxation process is due to the magnetic dipole‐dipole interaction. The present treatment is an extension of the method developped by Torrey. The most important feature of the present paper is the inclusion into the theory of the rotational diffusive motion of the rigid hydration spheres. The results given may be easily extended to protons in non‐aqueous solvent molecules of moderate s

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710906

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractExperimental data of the proton relaxation rate in aqueous solutions of alkali and alkaline earth halides at four different temperatures (0, 25, 50, 80 °C) are reported. A number of measured self‐diffusion coefficients of water in electrolyte solutions at various temperatures are also given. From these experimental data models of the electrolyte solutions are derived which are characterized by certain hydration numbers, reorientational correlation times for the water molecules, translational jumping times, and by the activation energies connected with the respective microdynamic process

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710907

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIt is shown that the relaxation rate of the O17‐resonance in aqueous solution increase with increasing concentration for structure forming salts and decreases for structure breaking salts. This is precisely the behaviour which is to be expected from our knowledge of other properties of these systems. For solutes with inert alkyl groups the effect of the hydration of the second kind demands an increase of the relaxation rate of O17which has been found to be true in this paper.Experimental results for the chemical shift of the O17resonance for various solutions are reported and are discussed in their general connection with the chemical shifts of ionic nuclear resonances and with other pertinent observation

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710908

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

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摘要:

AbstractEs wird für das Verfahren der Strömungsmethode mit integrierender Anzeige eine neue Meßzellenkonstruktion angegeben, mit welcher der Ablauf des Mischvorgangs zugleich mit der eigentlichen chemischen Reaktion erfaßt werden kann. Mit Hilfe der empirisch gefundenen Beziehung für die Zeitabhängigkeit des Mischprozesses können dann Reaktionen noch erfaßt werden, deren Abklingzeiten von gleicher Größenordnung sind wie die Abklingzeiten der Vermischung. Das sind bei den hier verwandten Meßzellen Zeiten in der Größenordnung von 10−5sec. Mit diesem Verfahren wurde die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion K4[Fe(CN)6] + Fe(phen)3(ClO4)3in 0,5 n Perchlorsäure gemessen. Es wurde an dieser Reaktion zugleich die Übereinstimmung der Resultate mit dem normalen integrierenden Ver

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710909

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

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摘要:

AbstractEs wird ein Verfahren entwickelt, mit dem sich eine große Klasse experimentell vorgegebener Kurven bis auf Terme dritter Ordnung linearisieren läßt. Dadurch ist es möglich, die Anfangstangente auch stark gekrümmter Kurven unter Angabe cines maximalen Fehlers sehr genau zu bestimmen. Anwendungen in der Reaktionskinetik werden bespro

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710910

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

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摘要:

AbstractDie Reaktionsschemata von unimolekularen Zerfallsreaktionen mit anschließender Folgereaktion führen in bestimmten Fällen zu Riccatischen Differentialgleichungen, deren Lösungen hier diskutiert werden. Die in dieser Arbeit betrachteten Mechanismen werden auf Photoreaktionen angewen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710911

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY