ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720902

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720903

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720904

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720905

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUm die Meßempfindlichkeit bei der Relaxationsuntersuchung schneller chemischer Reaktionen zu erhöhen, wurde eine Meßanordnung entwickelt, bei der die Reaktion in strömender Lösung durch Temperatursprünge repetierend angeregt wird. Die Temperatursprünge werden mit Mikrowellenimpulsen erzeugt. Die repetierten Meßsignale werden zur Mittelwertbildung in einen Signalspeicher eingegeben. Gegnüber der normalen Einzelsignalmessung in ruhender Lösung erhält man eine 30‐60 fache Erhöhung der Grenzempfindlichkeit. ‐ Mit dieser Anordnung wurden Komplexbildungsreakrionen mit Hilfe von Leitfähigkeitsmess

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720906

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie durch Thionin photosensibilisierte Sauerstoffübertragung auf Allylthioharnstoff als. Akzeptor läuft nicht nach dem Kautsky‐Mechanismus (d.h. über Singulettsauerstoff) ab, sondern ist ein Redoxprozeß. Die Rückbildung von Thionin nach einem Photolyseblitz wurde in Abhängigkeit von der Sauerstoffkonzentration bei zwei verschiedenen Anregungsintensitäten undpH‐Werten in wäßriger Lösung untersucht. Bei hohen Sauerstoffkonzentrationen wurde eine quadratische Abhängigkeit der Thioninrückbildung von der Anregungsintensität beobachtet, was eine Reaktion zwischen zwei Photoprodukten anzeigt.Bei hohen Konzentrationen (0,2 m) an Allylthioharnstoff hängt weder die gebildete Menge von Semithionin noch der zeitliche Verlauf des Verschwindens von Semithionin vom Sauerstoffgehalt der Lösung ab. Die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von Semithionin von der Ionenstärke wurde untersucht. Aus diesen Experimenten ergibt sich, daß der Reaktionspartner von Semithionin sowohl in sauerstofffreier als auch in sauerstoffgesättigter Lösu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720907

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe kinetics of the formation and dissociation of Ni complexes of meso‐tartrate, malate and D‐tartrate have been investigated with a pressure jump method. In solutions of Ni‐meso‐tartrate and Ni‐malate only one relaxation time is observed, the concentration dependence of which can be explained by the equilibrium Ni2++ L2‐→ NiL. The measurements indicate that only one hydroxy group and one carboxylate group of the meso‐tartrate are coordinated in the Ni‐meso‐tartrate complex. The second carboxylate group is also coordinated in the Ni‐malate complex. The rate determining step for the formation of the chelate is the closing of the ring and not the formation of the first bond.A second relaxation time that is observed in Ni‐D‐tartrate can be explained by assuming a dimerisation reaction according to NiL + NiL → Ni2L2. A structure for the

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720908

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAmmoniak beeinflußt mehrere Elementarprozesse der Ag+‐Reduktion in wäßriger Lösung, was auf die Komplexbildung der geladenen Zwischenprodukte zurückgeführt wird. Ag2(am)+wird im Verlauf der Reaktionen eaq−+ Ag(NH3)2+→ Ag und Ag + Ag(NH3)2(am)+→ Ag2(am)+wie bei Abwesenheit von Ammoniak gebildet. Ag2(am)+reagiert mit seinesgleichen bei kleiner und mit Ag(NH3)2+bei großer Silberkonzentration. Bei beiden Reaktionen entstehen langlebige Komplexe der Reaktanden, deren Zerfall nach erster Ordnung beobachtet werden kann. Ag(NH3)2+wird durch OH zu Ag(am)2+oxydiert. Das zweiwertige Silber lebt im Ammoniakkomplex länger als in rein wäßriger Lösung. Als Endprodukt der Reduktion in Gegenwart von Ammoniak entstehen große Silberagglomerate ähnlich wie bei der Reduktio

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720909

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion Cl + Br., wurde in gekreuzten Molekularstrahlen untersucht. Aus der Winkelverteilung des Reaktionsproduktes ClBr ergibt sich: (a) ClBr wird vorzugsweise in die vordere Hemisphäre des Schwerpunktsystems gestreut; (b) ein großer Anteil der zur Verfügung stehenden Energie geht in innere Anregung des ClBr über; (c) die Lebensdauer des übergangszustandes (ClBr2) liegt unter einer Rotationsper

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720910

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Theorie von Tanczos [2] über die Schalldispersion in reinen mehratomigen Gasen in dem Frequenzgebiet, in welchem Schwingungsrelaxation auftritt, wird auf Gasgemische übertragen.Um die übergangswahrscheinlichkeit von Schwingungsquanten in Translationsenergie zu berechnen, wird ein vom Tanczosschen abweichendes Modell für die Abhängigkeit der zwischenmolekularen Kräfte von den Normalkoordinaten aufgestellt.Es wird weiter ein Ausdruck für die Schallgeschwindigkeit als Funktion des Quotienten (Frequenz/Druck) abgeleitet, der für die quantenmechanische Behandlung der Schwingungsrelaxation eine exaktere und zweckmäßigere Form besitzt.Die Berechnungen für die Schalidispersion von Gemischen aus mehratomigen Gasen mit Edelgasen sind qualitativ in Einklang mit Meßwerten der Euckenschen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720911

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY