摘要:

Abstract1Die Adsorptionsisotherme und Adsorptionskinetik von Eosin an Quecksilber in 1n KCl wird mittels Doppelschichtimpedanzmessungen untersucht.2Es wird eine Analyse der Adsorptionsgleichgewichtseinstellung an einer frischen Oberfläche bei kleinen Konzentrationen gegeben, auf Grund derer zwischen Adsorptions‐ und Diffusionshemmung unterschieden werden kann.3Einige Beobachtungen über Adsorptionsverdrängung werden mitget

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600903

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird zunächst eine kurze Darstellung der allgemeinen Theorie der durch ein chemisches Reaktionsgleichgewicht in verdünnter Lösung verursachten zusätzlichen Ultraschallabsorption gegeben. Diese Theorie wird dann auf den Fall eines Monomer‐Dimer‐Gleichgewichts spezialisiert. Einige Näherungen, für deren Gültigkeit Kriterien angegeben werden, vereinfachen die Absorptionsformel. Sie gewinnt eine besonders einfache Gestalt im Falle verdünnter Lösungen einer Substanz, bei der bei Konzentrationen von der Größenordnung 1 Mol‐% das Gleichgewicht stark zugunsten der Dimeren verschoben ist. Die Formel erlaubt dann eine Bestimmung der Reaktionsdaten aus Schallabsorptionsmessungen bei einer einzige

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600904

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

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AbstractMit graphitisierter, poröser Spektralkohle höchster Reinheit wurden nach der Methode des durchströmten Kohlezylinders Abbrandversuche bei Temperaturen von 520 bis 1420°C und verschiedenen Drucken (26 bis 208 Torr) durchgeführt. Die drei zu erwartenden Gebiete mit verschiedener Temperaturabhängigkeit — chemische Reaktion, Porendiffusion, Gasraum‐ bzw. Grenzschichtdiffusion — konnten deutlich erfaßt werden. Für die chemische Oberflächenreaktion wurde eine Aktivierungsenergie von etwa 50 kcal/mol gemessen. Das [CO]/[CO2]‐Verhältnis ergab sich weitgehend druckunabhängig und lediglich als eine (exponentielle) Temperaturfunktion. CO und CO2treten beide als Primärprodukte auf, da die CO‐Nachverbrennung und die Boundouard‐Reaktion nachweislich nicht stattfinden. Für die Primärreaktion wird ein Mechanismus vorgeschlagen, dessen geschwindigkeitsbestimmender Schritt in der Dissoziation adsorbierten Sauerstoffs und Umlagerung zu Oberflächenoxyden besteht und der die hier erhaltenen Befunde sowie anderweitige Erfah

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600905

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

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AbstractOxalychlorid und Phosgen spalten unter Einwirkung von kurzwelligem Licht primär Chloratome ab, die mit einem aliphatischen Kohlenwasserstoff zu HCl und einem Radikal reagieren. Dieses Radikal kann mit Oxalylchlorid, aber nicht mit Phosgen reagieren, so daß man nur im ersten Fall schließlich zu einer Carbonsäure kommt. Der Beweis für den Ablauf der Kettenreaktion wird durch Zugabe von Chlor und Ausblendung der Wellenlängen erbracht, die von Oxalylchlorid bzw. Phosgen absorbiert w

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600906

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

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AbstractDer die Geschwindigkeit der Gasreaktion\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm ClO}_{\rm 2} {\rm + 3NO}_{\rm 2} {\rm = NO}_{\rm 3} {\rm Cl + N}_{\rm 2} {\rm O}_{\rm 5} $$\end{document}bestimmende Schritt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm ClO}_{\rm 2} {\rm + NO}_{\rm 2} \to {\rm NO}_{\rm 3} {\rm + ClO} $$\end{document}benötigt trotz des langsamen Ablaufs der Reaktion bei Zimmertemperatur eine Aktivierungsenergie von nur 11 kcal. Das Ergebnis läßt sich auf der Grundlage der klassischen Stoßtheorie nicht ohne Zusatzannahmen, auf der Grundlage der Theorie der absoluten Reaktionsgeschwindigkeit (Eyring) jedoch ohne solche verstehen. Dieser Befund wird durch Untersuchung der Reaktion in der Lösungsphase und Vergleich mit der Gasphasenreaktion best

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600907

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

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AbstractEs wird der Elementarprozeß\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm H + Cl}_{\rm 2} \to {\rm NO}_{\rm 3} {\rm + HCl + Cl} $$\end{document}als Molekularstrahlreaktion durchgeführt, indem in hochverdünntes Chlor (Maxwellgas, Zimmertemperatur) thermisch erzeugte H‐Atome (Atomstrahl) eingestrahlt werden. Aus der Temperaturabhängigkeit der experimentell gefundenen Stoßausbeuten läßt sich die Aktivierungsenergie der Reaktion (1) berechnen, wenn man diese als die (beim unelastischen Stoß in innere Energie umwandelbare) RelativenergieE*relder stoßenden Teilchen auffaßt.Für die Stoßausbeuten wird gefunden:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} {\rm 9,91} \cdot {\rm 10}^{{\rm - 2}} {\rm bei}\,{\rm 2300}^{\rm o} {\rm K}\,{\rm Ofentemperatur,} \\ {\rm 7,68} \cdot {\rm 10}^{{\rm - 2}} {\rm bei}\,{\rm 2490}^{\rm o} {\rm K}\,{\rm Ofentemperatur;} \\ \end{array} $$\end{document}für die Aktivierungsenergie errechnet man hierausE*rel=

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600908

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

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AbstractHochmolekulare Stoffe schmelzen, wie eine vielfache Erfahrung zeigt, in einem Temperaturintervall und nicht, wie die niedermolekularen, bei einer bestimmten Temperatur. In einer früheren Arbeit von Jenckel1) wird das Schmelzen bzw. Kristallisieren der Hochpolymeren in Anlehnung an gewisse einphasige Umwandlungen in Kristallen als einphasige Umwandlung aufgefaßt. Zu dem gleichen Ergebnis ist Münster2) gekommen. In der vorliegenden Arbeit wird das Schmelzen mit Hilfe von Volummessungen bei Drucken bis zu 1800 kg/cm2untersucht, wobei durchweg eine Verbreiterung des Schmelzintervalls beobachtet wird. Weiterhin wurden Polymerisate mit immer kleinerem Molekulargewicht untersucht, um den Übergang zum gewöhnlichen zweiphasigen Schmelzen der niedermolekularen Stoffe zu finden. Es zeigte sich, daß ein Polyester mit dem Molekulargewicht 1000 noch einphasig schmilzt, ein solcher mit dem Molekulargewicht 500 jedoch bereits zweiphasig.Es folgt eine ausführliche Erörterung des Ehrenfestschen Begriffes einer Umwandlung höherer Ordnung als Beschreibung einer einphasigen Umwandlung. Das obere Ende des Schmelzbereiches ändert sich mit dem Druck wie eine Umwandlung 2. Ordnung, das untere Ende wie eine Umwandlung 3. oder höher

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600909

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年代:1956

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AbstractAtomarer Wasserstoff aus einer Glimmentladung wurde in stark abgekühlte Monomerenflüssigkeiten (Vinylverbindungen, Diene) geleitet, die bei Zimmertemperatur einen erheblichen Dampfdruck besitzen (Versuchsmethode I); oder atomarer Wasserstoff wurde in der Gasphase mit Vinylverbindungen und Dienen zur Reaktion gebracht, die Reaktionsprodukte bei tiefer Temperatur kondensiert und anschließend Monomeres hinzudestilliert (Versuchsmethode II). Nach Beendigung der Reaktion des atomaren Wasserstoffs mit Acrylsäureestern und nach Erwärmung des Reaktionsgemisches auf 30,5°C wurde eine lange Nachpolymerisationsperiode gefunden. Hieraus wird geschlossen, daß außer der üblicherweise angenommenen Radikalbildung durch Aufspaltung der Äthylendoppelbindung durch atomaren Wasserstoff auch eine langlebige, kettenauslösende Beschleunigersubstanz gebildet wird. Die Halbwertszeit für die Abnahme des Beschleunigers wurde beim Acrylsäuremethylester bestimmt (8 min bei 30,5°C) und die Abhängigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit von der Reaktionszeit des atomaren Wasserstoffs gemessen. Die übrigen untersuchten Vinylverbindungen und Diene zeigten keine meßbare Na

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600910

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

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摘要:

AbstractEs wird die Frage aufgeworfen, ob Polymerisationen von Gastmolekülen in den Kanälen von Kanaleinschlußverbindungen möglich sind, und nachgewiesen, daß z. B. 2,3‐Dimethylbutadien‐1,3 als Gast mit Thioharnstoff eine Kanaleinschlußverbindung bilden und in den Kanälen polymeris

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600911

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

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AbstractIn einem Überblick werden die bisherigen Anschauungen über den Mechanismus der oxydativen Farbkupplung wiedergegeben.Nach Beschreibung der Methoden zur Untersuchung der Oxydations‐ und Kupplungsreaktion werden die aus den experimentellen Werten ermittelten Konzentrationsverhältnisse mit kinetischen Gleichungen verglichen, welche unter der Voraussetzung eines bestimmten Reaktionsmechanismus aufgestellt wurden. Durch Vergleich des zeitlichen Verlaufs der Farbbildungsgeschwindigkeit bei Verwendung von Kupplern, welche an der Kupplungesstelle mit Halogen oder der Sulfogruppe substituiert sind, mit der Zeitabhängigkeit der Konzentrationen der Oxydationsprodukte des p‐Amino‐N‐diäthylanilins kann entschieden werden, welches der oxydationsprodukte bei der oxydativen Farbkupplung unter den angegebenen Verhältn

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600912

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY