摘要:

AbstractDie optische Symmetrie vieler Kristalle ist niedriger als aufgrund ihrer äußeren Form und der Röntgenbeugungsdaten zu erwarten wäre. Heute schreibt man solcheoptischen AnomalienNichtgleichgewichtsstrukturen zu, die durch kinetisch kontrolliertes Kristallwachstum entstehen. Verunreinigungen werden an Positionen, die normalerweise im Kristallverband über Symmetrieoperationen ineinander überführt werden könnten, in unterschiedlichem Ausmaß in die Oberfläche eingebaut. Die optisch anomalen Kristalle waren nach ihrer Entdeckung durch Brewster im Jahre 1815 während des gesamten 19. Jahrhunderts Gegenstand einer lebhaften Diskussion zwischen den wichtigsten Pionieren auf dem Gebiet der Kristallographie, darunter Biot, Berzelius, Herschel, Mitscherlich, Frankenheim, Pasteur, Mallard, Klein, Groth, Wyrouboff, Barlow, Brauns, Rinne, Pockels und Friedel. Aus dem Nebel wilder Spekulation tauchten zwei sich widersprechende Postulate auf: Zum einen wurde die symmetrische Form auf die zufällige Zwillingsbildung mehrerer Segmente niedrigerer Symmetrie zurückgeführt, zum anderen erklärte man die optischen Besonderheiten mit Spannungen, die man auf Verunreinigungen oder äußere Störungen zurückführte. Keines dieser Postulate entspricht der heutigen Betrachtungsweise. Um die Jahrhundertwende schwand allmählich das Interesse an diesem Forschungsgebiet, und nach 1917 griff niemand Tammanns neue und richtige Erkenntnisse auf. Das Problem der anomalen Doppelbrechung blieb ‐ bis zu seiner Lösung in jüngster Zeit ‐ mehr als ein halbes Jahrhundert unbeachtet. In dieser Übersicht werden sowohl mineralische als auch organische Systeme diskutiert, wobei das Hauptaugenmerk auf dem Phyllosilicat Apophyllit und auf 1,5‐Dichlor‐2,3‐dinitrobenzol liegt. Das Studium optisch anomaler Nichtgleichgewichtsstrukturen kann dabei helfen, Fragen zu Kristallordnung, Kristallwachstum, molekularen Erkennungsmechanismen und der Entwicklung neuer Werkstoffe zu beantworten. Auch soll dieser Beitrag deutlich machen, wie wertvoll das Polarisationsmikroskop nach wie vo

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040104

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040103

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

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摘要:

AbstractCycloalkadiine (“cyclische Dialkine”) mittlerer Ringgröße lassen sich durch Ringschluß‐ und Eliminierungsreaktionen herstellen. Die Konformation der Ringe und die transanulare Wechselwirkung der Dreifachbindungen können durch Röntgenstrukturuntersuchungen an Einkristallen und durch Photoelektronenspektren bestimmt werden. Verglichen mit den unkomplexierten Verbindungen zeigen AgI‐ und CuI‐Komplexe nur geringe Strukturänderungen, die Strukturen von Bis(hexacarbonyldicobalt)‐Komplexen unterscheiden sich dagegen deutlich. Die Reaktion von Cycloalkadiinen mit Dicarbonyl(η5‐cyclopentadienyl)cobalt ergibt inter‐ und intramolekulare Cyclobutadien‐Komplexe. Das durch intermolekulare Reaktion entstehende Superphan des Cyclobutadiens kann in eine Reihe hochgespannter Käfigverbindungen überführt werden. Die Palette der Käfigverbindungen kann noch durch die Reaktion von cyclischen Diacetylenen mit Aluminiumchlorid und Acetylendicarbonsäureester erweitert werden. Sie führt über zweifach verbrückte De

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040105

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年代:1992

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DOI:10.1002/ange.19921040106

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DOI:10.1002/ange.19921040107

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040112

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年代:1992

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