摘要:

AbstractMolekül‐Mechanik‐ oder Kraftfeld‐Rechnungen können zur Klärung vieler experimenteller Probleme herangezogen werden: Zur Untersuchung der Moleküldynamik (Konformationsanalyse und innere Rotation), zur Suche nach den stabilsten Isomeren von Kohlenwasserstoffen und zur Berechnung von Reaktivitäten einschließlich der Solvolyse von Brückenkopf‐substituierten Derivaten wurden derartige Rechnungen ebenso angestellt wie zur Aufklärung des Mechanismus vielstufiger Umlagerungen über Carbokationen und der Struktur von Anti‐Bredt‐Olefinen; sie ermöglichen auch eine Erklärung der Selektivität bei der Hydrogenolyse gespannter Polycyclen mit kleinen Ringen oder langer Bindungen, die Deutung elektronischer Effekte sowie die Analyse später Übergangszustände und der Produktverteilung be

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950102

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Addition von carbanionoiden Organometallverbindungen (meist RLi oder RMgX) an Carbonylgruppen – einem Schlüsselschritt unzähliger Synthesen – können Komplikationen und Probleme auftreten. Abhilfe in vielen Fällen schafft die Zugabe von (RO)3TiCl, (RO)3ZrCl oder (R2N)3TiX zu den klassischen Li‐und Grignard‐Reagentien. Dabei entstehen meist stabile Organotitan‐ und Organozirconiumreagentien, die sich für hochselektive Carbonyladditionen eignen. Zum Beispiel unterscheiden sich die Geschwindigkeiten der Reaktionen von CH3Ti(OiPr)3mit Benzaldehyd und mit Acetophenon bei Raumtemperatur um mehr als fünf Zehnerpotenzen; Reagentien RTi(OiPr)3addieren sich glatt an Cyan‐, Nitro‐ oder Iod‐substituierte Benzaldehyde, und sie können in chlorierten Lösungsmitteln oder in Acetonitril umgesetzt werden; die Zirconiumanaloga haben eine besonders geringe Basizität und addieren sich mit hohen Ausbeuten an α‐ und β‐Tetralone oder an Substrate, die eine Nitroaldolgruppe enthalten; Einbau chiraler OR*‐Gruppen ergibt enantioselektive Reagentien (bis 90%e. e.); allylische (RO)3Ti‐Derivate reagieren völlig regioselektiv am höher substituierten C‐Atom und diastereoselektiv (bis 98%ds) auch mit Ketonen des Typs R1COR2. Neuartig sind Reaktionen wie die direkte geminale Dialkylierung (CO→CMe2) und alkylierende Aminierung [C→O→CR(NR′2)] mit Ti‐Reagentien. _ Die Modifizierung und Feineinstellung (“Zähmung”) der carbonylophilen Reaktivität muß nicht teuer erkauft werden: Ausgangsmaterialien sind die wohlfeilen und har

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950103

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Chemie und die Biologie waren die gemeinsamen Wegbereiter der molekularen Genetik. Die sensationellen Fortschritte in der Entschlüsselung des genetischen Apparates in den letzten zwanzig Jahren sind aber fast ausschließlich den Molekularbiologen zu danken. Die Chemiker haben sich anderen Fragestellungen zugewandt. Anhand der Entwicklungen auf dem Gebiet der Gentechnik lassen sich die neuen Anforderungen an die Chemie verdeutlichen. Nach einer kurzen Einführung in die Genetik von Bakterien werden die molekularen Grundlagen der Gentechnik behandelt, untergliedert in in‐vitro‐Rekombination und in‐vivo‐Transformation. Die Wahlmöglichkeiten bei Passagier‐DNA, bei Vektoren und Wirtzellen werden erörtert. Während die in‐vitro‐Rekombination von DNA und die in‐vivo‐Transformation von Zellen leicht erlernbar sind, erfordert die Suche nach dem richtigen Klon detaillierte mikrobiologische Kenntnisse und das Beherrschen eines breiten Spektrums analytischer Methoden. Anhand der automatisierbaren chemischen Synthese von Genfragmenten nach dem Merrifield‐Prinzip wird schließlich dargelegt, daß sich die Chemie wieder mit Erfolg biologisch ausgerichtet

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950104

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950105

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1983, 10. DOI:10.1002/ange.19830010

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950107

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950108

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1983, 34. DOI:10.1002/ange.19830034

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950109

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950110

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950112

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950113

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY