摘要:

AbstractEs wird eine Folge aus vielen physikalisch und chemisch plausiblen Modellschritten betrachtet, die zur Selbstorganisation der Materie führt. Sie wird durch eine periodische Temperaturänderung und durch eine vielgestaltige räumliche Umgebung angetrieben, also durch eine Umgebungsstruktur, wie sie auf einem präbiotischen Planeten an manchen Stellen vorliegt. Ein solches spezielles Denkmodell zeigt den Rahmen im Prozeß der Selbstorganisation der Materie, zeigt, wo grundsätzliche Schwierigkeiten vorhanden und wie sie zu überwinden sind. Man findet, daß in dem Prozeß mehrere Barrieren überwunden werden müssen, die zum Teil durch Anhäufung von Kopierfehlern bedingt sind. Eine frühe Barriere wird dadurch überwunden, daß durch Aggregatbildung Kopierfehler ausgefiltert werden, eine andere dadurch, daß ein Apparat zur Synthese einer zellularen Hülle evolviert, die die Bauteile beisammenhält. Es entwickelt sich ein System, das eine primitive Replikase produziert, durch die ein rudimentärer Code stabilisiert wird. Eine spätere Barriere wird durch Unterteilung des Funktionssystems in getrennte Apparate für Replikation und Übersetzung der genetischen Information überwunden. – Mit dieser Betrachtung möchte man Experimente stimulieren und dazu anregen, diesen speziellen Denkansatz zu verwenden, um zu verbesserten und erweiterten Modellvorstellungen zu gelangen. Der Ansatz führt zu Aussagen über Vorbedingung, logisches Gerüst und Organisations

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930604

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDank der vonKatzet al. ausgearbeiteten ergiebigen Synthese ist Benzvalen heute nicht nur das am besten untersuchte Valenzisomer des Benzols, sondern auch eines der am leichtesten herstellbaren Bicyclo[1.1.0]butan‐Derivate. In dem hochgespannten Kohlenwasserstoff verleiht die Wechselwirkung des σ‐Systems mit der Doppelbindung dieser eine außerordentliche Reaktivität; Benzvalen zählt – was die Umsetzung mit elektronenarmen Substraten betrifft – zu den reaktivsten Olefinen. Darüber hinaus ist es difunktionell, da nach einer Addition an das σ‐System die Ringspannung des σ‐Systems die Triebkraft für Umlagerungs‐ oder weitere Anlagerungsreaktionen bereitstellt. Der Fortschrittsbericht faßt zunächst die zum Teil ungewöhnlichen spektroskopischen Eigenschaften des Benzvalens zusammen und behandelt dann dessen Reaktivität. Dabei wird auch die Chemie der Folgeprodukte diskutiert, um zu zeigen, daß Benzvalen und seine Derivate als Bausteine bei der Synthese organischer Verbindungen Bedeutung haben. Am Ende findet sich eine Zusammenstellung

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930605

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNeue experimentelle Techniken und ausgedehnte ab‐initio‐Rechnungen ermöglichen eine bis ins Detail gehende Kenntnis von Aggregaten aus Atomen, kleinen Ionen und/oder kleinen Molekülen in der Gasphase, die durch zwischenmolekulare Kräfte zusammengehalten werden. Oft ergänzen sich Theorie und Experiment hinsichtlich der verläßlichen Aussagen. Die Ergebnisse an Komplexen aus drei oder mehr Bestandteilen sind zur Zeit noch fragmentarisch; trotzdem können einige Eigenschaften der kondensierten Phase auf dieser Basis erkl

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930606

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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摘要:

AbstractDie Bestimmung der Spin‐Gitter‐Relaxationszeit (T1) bietet eine Alternative zu den üblichen NMR‐Linienformanalysen, um die Kinetik intramolekularer Reaktionen zu untersuchen; obendrein kann der durch NMR‐Spektroskopie erfaßbare Bereich sowohl nach hohen als auch nach niedrigen Energiebarrieren hin ausgedehnt werden. Die Dipol‐Dipol‐und die Quadrupol‐Relaxationszeiten sprechen auf sehr schnelle Vorgänge wie die Rotation von Methylgruppen an. Die Analyse der Relaxation im rotierenden Koordinatensystem (T1ρ) gibt Information über die Kinetik vieler Prozesse, insbesondere über diejenigen, für die der dynamische Bereich zu schnell für Linienform‐Methoden ist. Sättigungsübertragung und die Koaleszenz von Relaxationszeiten bei hohen Temperaturen können zur Bestimmung hoher Energiebarrieren genutzt werden. Die Möglichkeiten und Grenzen dieser

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930607

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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摘要:

AbstractKonformationsumwandlungen inN‐Methyl‐azacyclohexanen haben eine Besonderheit: Sie können sowohl unter Ringinversion als auch unter Stickstoffinversion verlaufen. Durch beide Vorgänge wird eine äquatorialeN‐Methylgruppe in eine axiale umgewandelt und umgekehrt. Es ist zweckmäßig, die Energiebarrieren für dieN‐Methylinversion in zwei ”︁Halbbarrieren„ für die Schritte axiale Form → Übergangszustand und äquatoriale Form → Übergangszustand zu zerlegen und beide Werte getrennt anzugeben. – In diesem Beitrag werden dieN‐Methylinversionsbarrieren zahlreicher methylierter Oligoazacyclohexane, auch mit Sauerstoff‐ oder S

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930608

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930609

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930610

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930611

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930612

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930613

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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