摘要:

AbstractMoleküle, in denen ein elektrophiles und ein nucleophiles Zentrum direkt benachbart sind, sind außergewöhnlich reaktiv. Nur durch sperrige Liganden an dem als Elektronenpaar‐Acceptor fungierenden Hauptgruppenmetallatom oder an dem als Donor wirkenden Nichtmetallatom kann einer Oligomerisierung entgegengewirkt werden. In Reaktionen wirken das basische und das saure Zentrum als eine Einheit; daher ist die Bindung einer „Doppelbindung”︁ nicht unähnlich. Jedoch ist die π‐Elektronendichte weitgehend auf dem basischen Atom konzentriert. Der „Doppelbindungs”︁‐Charakter dieser Moleküle kommt z. B. in Additionsreaktionen von Elementwasserstoffverbindungen und in Reaktionen, die entfernt Cycloadditionen homöopolarer Doppelbindungen ähneln, zum Ausdruck. Mit geeigneten Reaktionspartnern entstehen polycyclische, käfigartige Moleküle. Verfügen die in ihnen enthaltenen Metallatome über nichtbindende Elektronenpaare, was bei niedrigwertigen Elementen der dritten und vierten Hauptgruppe der Fall ist, so können an sie weitere Metallzentren mit Elektronenmangel gebunden werden. Dies führt zu hochmolekularen Verbindungen, deren Hauptcharakteristikum eine eindimensionale Anordnung der Metallatome ist. Häufige Gerüststrukturelemente der Polycyclen sind das Tetraeder, die tr

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870990104

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870990103

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine erfolgreiche Strategie zur Synthese der Titelverbindungen basiert auf drei wesentlichen Entwicklungen: 1. Der Erreichung hoher Regioselektivität und diastereofacialer Selektivität beim Aufbau pyranoider Systeme aus aktivierten Dienen und Aldehyden in Gegenwart von Lewis‐Säuren; 2. der Ausnutzung stereoselektiver Reaktionen zur Funktionalisierung des pyranoiden Systems und 3. der Entdeckung stereoselektiver Reaktionen zur Übertragung der chiralen Information vom pyranosiden System auf neugebildete Chiralitätszentren in der Seitenkette. Die Kombination dieser drei Komponenten ermöglicht es, biologisch höchst interessante Zielmoleküle zu synth

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870990105

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

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摘要:

AbstractDie Aldolreaktion gehört zu den wichtigsten CC‐Verknüpfungsmethoden. Mit der Addition eines Enolats an einen Aldehyd geht die Entstehung mindestens eines Chiralitätszentrums einher. Während die Kontrolle der Stereochemie im Falle α‐substituierter Enolate weitgehend erreicht werden konnte, war die Aldolreaktion α‐unsubstituierter chiraler Enolate wegen unzureichender Stereoselektivität lange Zeit ein „Sorgenkind”︁ der Synthetiker. Fortschritte auf diesem Gebiet konnten erst in den letzten Jahren erzielt werden, und zwar mit neuen chiralen Hilfsgruppen sowie mit Alternativen

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870990106

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

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AbstractIn den letzten Jahren sind verschiedene Methoden entwickelt worden, um den Ablauf chemischer Reaktionen mit Hilfe von Laserstrahlung zu beobachten und gezielt zu beeinflussen. Durch Steuerung der relativen Geschwindigkeit und Orientierung der Reaktionspartner sowie durch Rotations‐ und Schwingungsanregung mit abstimmbaren Infrarot‐ oder UV‐Lasern können Einblicke in die mikroskopischen Abläufe bei der Öffnung und Neuknüpfung chemischer Bindungen erhalten werden. Als Beispiele für den Einsatz des Lasers in der Synthese werden die Erzeugung von Monomeren wie Vinylchlorid und Polymeren wie Polyethylen sowie von biologisch aktiven Substanzen wie Vitamin‐D3besprochen. Darüber hinaus werden die Trennung von Isotopen, Entfernung von Verunreinigungen, Herstellung von Katalysatoren, Gläsern und Keramiken sowie Oberflächenbehandlungen durch Abscheidung oder Abtragung von Material mit Hilfe von Lasern vorgestellt. Abschließend wird auf Anwendungen des Lasers in der Med

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870990107

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870990109

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年代:1987

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870990110

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870990111

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年代:1987

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870990112

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年代:1987

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870990113

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

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