AbstractEs wurde röntgenographisch und absorptionsspektrometrisch untersucht, inwieweit zweiwertige 3dn‐Kationen wie Zn2+, Ni2+und Co2+infolge ihrer verschiedenen Liganden‐feldstabilisierung in oktaedrischer bzw. tetraedrischer Koordination strukturelle Unterschiede in oxydischen Spinellphasen verursachen können. So bewirkt die teilweise Substitution des Ni2+und Co2+in den Normalspinellen Ni2GeO4und Co2GeO4durch Zn2+eine Inversion der Kationenverteilung, wobei die inversen durch eine Mischungslücke von den normalen Mischkristallphasen getrennt sind. Ergebnisse über die Phasenverhältnisse und die Kationenverteilung in den Systemen Ni(Co)2–xMgxGeO4und Ni(Co)2–xZnxGeO4werden mitgeteilt. Weitere Beispiele werden gegeben un