AbstractNa14Mn209kristallisiert trigonal, Raumgruppe P3, mit a = b = 6,669, c = 9,353Å. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von 1124 unabhängigen Reflexen zu R = 0,050 verfeinert. Erstmals liegt ein Oxomanganat(II) der Alkalimetalle vor. Mn2+ist tetraedrisch von 02−umgeben (MnO = 2.09 Å). Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelung Anteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet. Na14Mn2O9stellt das bislang Kationen‐reichste ternäre Oxid der Alkalime