AbstractBei Einwirkung entsprechender Mengen N‐(Tri‐O‐methylgalloyl)imidazol auf α‐Methyl‐D‐glucopyranosid entstanden α‐Methyl‐6‐ (1), α‐Methyl‐2,6‐bis‐ (2) und α‐Methyl‐2,3,6‐tris‐(tri‐O‐methylgalloyl)‐D‐glucopyranosid (3). Aus α‐Methyl‐6‐(O‐trityl)‐D‐glucopyranosid (4) wurden mit diesem Acylierungsmittel α‐Methyl‐2‐(tri‐O‐methylgalloyl)‐6‐(O‐trityl)‐ (5) und α‐Methyl‐2,3‐bis(tri‐O‐methylgalloyl)‐6‐(O‐trityl)‐D‐glucopyranosid (6) erhalten. Nach Abspaltung der Tritylgruppen ergaben5und6α‐Methyl‐2‐(tri‐O‐methylgalloyl)‐ (7) und α‐Methyl‐2,3‐bis(tri‐O‐methylgalloyl)‐D‐glucopyranosid (8). Diese selektive Acylierung ist auf das Auftreten von intramolekularen Wasserstoffbrücken zurückzuführen. – Die Verbindungen1, 2, 3, 7und8wurden NMR‐spektroskopisch untersucht; ihre weitere Strukturbestimmung erfolgte durch Methylierung zu9, 10, 11, 12und13und anschließende Abspaltung de