AbstractDes homopolymères cristallins du sulfure d'isobutène (épithio isobutane) ont été obtenus par polymérisation anionique, ainsi que des copolymères statistiques et séquencés avec le sulfure de propylène. Les copolymères solubles ont des masses moléculaires en accord avec les masses théoriques, ce qui montre que la polymérisation se produit sans réaction de terminaison.Les amorceurs conduisant à des polymères bifonctionnels (renfermant deux centres actifs) comme le naphthalène‐sodium ou le naphthalène‐potassium, ont donné des copolymères à trois séquences, dont deux séquences cristallines de polysulfure d'isobutène. Ces copolymères sont insolubles dans le toluène à 37°C, alors que des copolymères de même masse moléculaire et de même composition, mais renfermant seulement deux séquences, sont solubles. Ceci montre l'influence sensible sur les propriétés physiques des différents types d'association intermoléculaire