AbstractEs werden die Ultrarotspektren von 27 Co(III)‐Komplexen, welche neben NH3die Ionen CO 32−, HCO 2−, C2O 42−, NO 2−, NO 3−und SO 42−als Liganden enthalten, im NaCl‐Bereich vermessen.Die Spektren lassen sich aufteilen in Banden, die vom NH3stammen und solche des komplex gebundenen Ions. Die Art der außerkomplexen Ionen ist im allgemeinen ohne wesentlichen Einfluß auf das Spektrum.Aus den Veränderungen, welche die Schwingungsspektren der Ionen im Komplex gegenüber dem freien Zustand erleiden, läßt sich auf die Art der Bindung an das Zentralatom schließen. Mit Hilfe von Näherungsrechnungen wird versucht, den „kovalenten Charakter”︁ der Bindungen in Prozenten auszudrücken. Diese Zahl ist für Ionen, die über Sauerstoff an Co gebunden sind, etwa 30% (bei SO 42−nur 20%). Für die Nitro‐ und Sulfo‐Gruppe, die über N bzw. S gebunden sind, findet man 50%. Die Werte lassen sich zu chemischen Eigenschaften in Parallele setzen wie etwa Ligandenaustausch (Aquotisierung). Auch die spontane Umlagerung von Nitrito‐ in Nitro‐Verbindungen wird verständlich.In den sogenannten Durchdringungskomplexen des Co liegen also keine rein kovalenten Bindungen vor, sondern Mischfälle zwischen kovalentem und elektrovalentem Grenzfall. In den Bindungen des Co an den Sauerst