AbstractDen Thiophosphinig‐Säure‐Komplex LnMnPR2SH (1) (LnMn = π‐C5H5Mn(CO)2: R = CH3) erhält man aus R2HPS und LnMnTHF.1läßt sich mit Sauerstoff zum Disulfid [LnMnPR2S]2(2) oxidieren. Der acide Charakter des SH‐Protons in1wird durch Umsetzung mit CH2N2. Natrium oder N(C2H5)3nachgewiesen, wobei der Methylester3und die Salze Kat[LnMnPR2S] (4a,b) entstehen. Acylierung von4aführt zu den Acylderivaten LnMnPR2SCOR (5a–c), welche beim Erwärmen unter Bildung der Alkylverbindungen LnMnPR2SR (7b,c) CO abspalten. Das Monosulfid [LnMnPR2]2S (6) erhält man aus4aund LnMnPR2Cl. Die Eigenschaften der neu dargestellten Verbindungen und ihre Konstitutionen werden mit Hilfe von IR‐,1H‐ und31P