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Über die Hydridchloride der Erdalkalimetalle

 

作者: Paul Ehrlich,   Bernhard Alt,   Leonore Gentsch,  

 

期刊: ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry  (WILEY Available online 1956)
卷期: Volume 283, issue 1‐6  

页码: 58-73

 

ISSN:0044-2313

 

年代: 1956

 

DOI:10.1002/zaac.19562830108

 

出版商: WILEY‐VCH Verlag

 

数据来源: WILEY

 

摘要:

AbstractDie Hydridchloride der Erdalkalimetalle (CaHCl, SrHCl, BaHCl) lassen sich durch Zusammenschmelzen von Hydrid und wasserfreiem Chlorid bzw. von Metall und Chlorid in einer Wasserstoffatmosphäre bei 900° darstellen. Dabei fallen die Verbindungen in großen, glänzenden Blättchen an und ähneln in ihrem Aussehen weitgehend dem Glimmer.Sie kristallisieren tetragonal im PbClF‐Typ (Raumgruppe D 4h7‐P4/nmm) mit den folgenden Gitterkonstanten:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm CaHCl}} & {{\rm SrHCl}} & {{\rm BaHCl}} \\ {{\rm a = 3,84}_{\rm 3} \,{\rm kX}} & {{\rm 4,09}_{\rm 2} \,{\rm kX}} & {{\rm 4,39}_{\rm 9} \,{\rm kX}} \\ {{\rm c = 6,84}_{\rm 7} \,{\rm kX}} & {{\rm 6,94}_{\rm 7} \,{\rm kX}} & {{\rm 7,18}_{\rm 8} \,{\rm kX}{\rm.}} \\\end{array} $$\end{document}Für die Metall‐ bzw. Chlor‐Ionen wurden bei den zweizähligen Punktlagen 0\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rm 1}}{{\rm 2}} $\end{document}zMe,\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rm 1}}{{\rm 2}} $\end{document}0zMeund 0\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rm 1}}{{\rm 2}} $\end{document}zCl,\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rm 1}}{{\rm 2}} $\end{document}0zCldie unbestimmten Parameter wie folgt festgelegt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm CaHCl:}\,\,{\rm z}_{{\rm Ca}} = 0,14_6 \quad{\rm z}_{{\rm Cl}} = 0,69_5 :\,\,{\rm SrHCl:}\,\,{\rm z}_{{\rm Sr}} = 0,19_9 \quad{\rm z}_{{\rm Cl}} = 0,66;\quad{\rm BaHCl:}\,\,{\rm z}_{{\rm Ba}} = 0,21_5 \quad{\rm z}_{{\rm Cl}} = 0,65. $$\end{document}Für die Punktlagen der Hydridionen ergaben sich aus räumlichen Überlegungen: 0 0 0,\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{1}{2}\,\frac{1}{2} $\end{document}0.Beim Erhitzen im Hochvakuum beginnen sich die Verbindungen bei ∼630° (CaHCl), ∼740° (SrHCl) und ∼760° (BaHCl) zu zersetzen. Die in zugeschweißten Tiegeln durchgeführte thermische Analyse ergab für die Systeme CaCl2/CaH2, SrCl2/SrH2und BaCl2/BaH2Zustandsdiagramme mit Schmelzpunktsmaxima bei der Zusammensetzung MeHCl (CaHCl = 700°, SrHCl = 840°, B

 

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