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Über Carbonyl[(E,E,E)‐1,5,9‐cyclododecatrien]nickel und seine Reaktionen mit Nucleophil...
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Über Carbonyl[(E,E,E)‐1,5,9‐cyclododecatrien]nickel und seine Reaktionen mit Nucleophilen
作者:
Klaus Richard Pörschke,
Günther Wilke,
期刊:
Chemische Berichte
(WILEY Available online 1984)
卷期:
Volume 117,
issue 1
页码: 56-68
ISSN:0009-2940
年代: 1984
DOI:10.1002/cber.19841170105
出版商: WILEY‐VCH Verlag
数据来源: WILEY
摘要:
AbstractDas bislang nur in Lösung bekannte, thermisch instabile (CDT)NiCO*)(2) wurde isoliert und hinsichtlich seiner chemischen und spektroskopischen Eigenschaften untersucht. Die Bildung der Titelverbindung aus verschiedenen anderen (CDT)NiL‐Komplexen läßt auf eine vergleichsweise hohe thermodynamische Stabilität schließen. Das CO in (CDT)NiCO (2) läßt sich durch andere Liganden nicht verdrängen, wohl aber das CDT. – Durch Umsetzung mit starken Nucleophilen wie Lithiumorganylen und ‐amiden kann die am (CDT)Ni gebundene CO‐Gruppe zu Lithiumacyl‐ und ‐carbamoyl‐Gruppen derivatisiert werden. In dabei gebildetem (PMDTA)Li(OCR)Ni‐(CDT)(R = CH3, C6H5, NMe2) (3 – 5) ist am Übergangsmetall neben dem Acyl‐ bzw. Carbamoyl‐Rest lediglich ein Olefin als stabilisierender Ligand gebunden. Für R = CH3, NMe2werden bei der weiteren Umsetzung mit CO die carbonylhaltigen Lithiumacetyl‐ und ‐carbamoyl‐Komplexe (PMDTA)Li(OCR)Ni(OCR)Ni(CO)3(R = Me, NMe2) (6, 7a) erhalten. Komplexe dieser Art sind au
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