AbstractDie linearen Octene mit innenstehender Doppelbindung unterliegen bei Bestrahlung mit γ‐Strahlen eines60Co‐Präparats schon bei Raumtemperatur immer dann einercis‐trans‐Isomerisierung, wenn molare Mengen einer aluminiumorganischen Verbindung (HAIR2oder AIR3) anwesend sind. Diese Konfigurationsisomerisierung, die unter sonst gleichen Bedingungen ohne Bestrahlung oder bei Abwesenheit der aluminiumorganischen Verbindung nicht auftritt, verläuft ohne die geringste Verschiebung der C = C‐Doppelbindung im Olefinmolekül und führt unabhängig von der Konfiguration des eingesetzten Olefins bei allen n‐Octenen jeweils zum thermodynamischen Gleichgewichtsgemisch dercis‐trans‐Isomeren. Diecis‐trans‐Isomerisierung wird behindert, wenn die aluminiumorganische Verbindung durch Elektronendonoren komplexiert ist. Die Reaktionshemmung ist dabei je nach eingesetztem Komplexbildner unterschiedlich. Triäthylamin, Tetrahydrofuran und Di‐n‐butylsulfid verhindern diecis‐trans‐Is