AbstractDie schon früher röntgenographisch untersuchten tetraedrischen, mit P4und As4isoelektronischen Ionen Si 44−und Ge 44−wurden an Na4Si4, K4Si4, Rb4Si4, Cs4Si4, Ba4Si4und K4Ge4IR‐spektroskopisch untersucht. In den K‐, Rb‐ und Cs‐Verbindungen läßt sich im fernen IR die F2−Schwingung des Tetraeders beobachten, die der Raum‐Gruppe P43n–T d4entsprechend in 2–3 Komponenten aufgespalten ist. Aus den IR‐Frequenzen ∼345 cm−1(Si 44−) und ∼195 cm−1(Ge 44−) lassen sich mit ∼1,05 bzw. ∼0,87 mdyn/Å die kleinsten, bisher gefundenen