AbstractDie Anlagerung von Propylenoxid an Monophenylmonopropylenglykol mit cäsiumphenolat als Katalysator wurde bei Drücken bis 1000 at untersucht. Die in Substanz vorgenommenen Versuche ergaben für den Katalysator eine erste Ordnung. für das Epoxid wie auch für die OH‐Komponente eine pseudonullte Ordnung; die Aktivierungsenergie wurde zu 14,8 kcal/Mol ermittelt. Das sehr hohe Aktivierungsvolumen von −55 cm3/Mol schließt einen ionischen Mechanismus unter den angewandten Bedingungen aus; die Reaktion verläuft über einen ternären Übergangskomplex, dem Assoziate vorgelagert sind. Die Ergebnisse bei Anwendung von markiertem Phenolat sowie papierchromatographische Unter suchungen sprechen gegen eine Phenolat‐Glykolatumwandlung. Das Phenolat liegt als solches über den gesamten Ablauf