AbstractDurch potentiometrische bzw. photometrische pH‐Titration wurden Protonierungskonstanten von 1‐substituierten Butandion‐(2,3)monoximen (1und2) und ‐dioximen (3) bestimmt. Die zu den Monoximen1und2gehörigen Anionen sind mesomeriestabilisiert. Bei den quaternären Ammoniumkationen1a,1b,1dund2gwird daher in erster Stufe die Oxim‐, in zweiter Stufe die Ammoniumgruppierung deprotoniert. Für die lgcK11bzw. lgcK12der Verbindungen1und2besteht eine lineare Freie‐Energie‐Polare‐Energie‐Beziehung. Von den verschiedenen Protonierungsstufen der Dioxime3existieren Tautomere. Die von den Amindioximen3 d,3eund3 fabgeleiteten quaternären Ammoniumkationen können daher in erster Stufe sowohl ein Ammonium‐ als auch ein Oximproton abspalten, und sie unterscheiden sich damit charakteristi