AbstractAlkyliden‐malonester und ‐cyanessigester können Organozinn‐hydride in polarer 1.4‐Addition zuO‐Stannyl‐ketenacetalen(3und10)anlagern. Bei der ebenfalls möglichen radikalischen Addition entstehen, je nach Art der Verbindungen, entweder die Stannyl‐ketenacetale3bzw.10oder β‐Stannyl‐malonester des Typs6. Die Struktur der Stannyl‐ketenacetale wird im Vergleich zu Ergebnissen der Struktur‐Untersuchung von Malonester‐Anionen untersucht. – Stannyl‐ketenacetale setzen sich mit Acylhalogeniden, Benzylhalogeniden oder Halogenen zu disubstituierten Malonestern bzw. Cyanessigestern, mit Säuren oder Alkoholen zu den entsprechenden monosubstituierten