Abstract2‐Äthoxy‐2‐oxo‐1,3,2‐dioxaphospholan (1) wird durch verschiedene Alkoholate sehr schnell und in hoher Ausbeute zu Poly[oxy(äthoxyphosphoryl)oxyäthylen] (3) polymerisiert. Die Produkte sind hochviskos und farbols. Sie lösen sich in Wasser, Alkoholen, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methylenchlorid, Chloroform und Dimethylsulfoxid; unlöslich sind sie in Äther und in Kohlenwasserstoffen. Polymerisationsgrade bis 83 (M̄ = 12600) wurden gemessen. In wäßriger Lösung bei Raumtemperatur erfolgte auch nach Tagen kein merklicher hydrolytischer Abbau.Der mutmaßlich anionische Polymerisationsmechanismus und mögliche Nebenreaktionen w